6.1氧化还原反应电极电势.ppt

作业 (3) 标准电极电势的测定 对由标准锌电极与标准氢电极构成的电化学电池，其电池表示式为: Zn|Zn2+(1mol·dm-3)||H+(1mol·dm-3)|H2(1×105Pa)∣Pt 实验测得电池的电动势为0.763V， 即 0.763 V = 0 V－E θ(Zn2+/Zn) Eθ(Zn2+/Zn) ＝ －0.763 V 其它电极的标准电极电位都可通过与标准氢电极组成原电池，测定其电动势而算出。 例1： (-) Zn(s) | Zn2+ (1 mol/dm3) | | H+ (1 mol/dm3) | H2(1 p ?), Pt (+) 测得标准电动势 E ? = + 0.7618V 规定： E = E正 - E 负 (10.1.1) 或 E ? = E ?正 - E ?负 (10.1.2) 代入： E ? = E ?正 - E ?负 = 0 – E ?(Zn2+/Zn) = 0.76 V E ?(Zn2+/Zn)= - 0.7618 V 标准电极电位的物理意义: 表示相应电对的氧化型/还原型物质在标准状态下在水溶液中得失电子的能力，也即氧化 性/还原性的相对强弱。 E ?(氧化型/还原型) ↑，表示氧化型物质氧化性↑ E ?(氧化型/还原型) ↓，表示还原型物质还原性↑ 电对 Cu2+/Cu H+/H2 Zn2+/Zn E ? / V +0.34 0 -0.76 ? 氧化性 Cu2+ H+ Zn2+ 还原性 Cu H2 Zn 对于非水溶液或非水体系，不能用E ?比较物质的氧化还原能力。 标准电极电位是强度性质 其值与电极反应式的计量系数的写法无关： 电极反应式 E ? / V ?G ? / kJ.mol-1 ? Cl2(g) + e = Cl-(aq) 1.36 -131 Cl2(g) + 2e = 2Cl-(aq) 1.36 -262 3Cl2(g) + 6e = 6Cl-(aq) 1.36 -786 ?G ? , ?H ? , ?S ?为广度(容量)性质，其值与电极反应计量系数写法有关。 因此，E ?(Cl2/Cl-), 不写 E ?(Cl2/2Cl-). 标准电极电位的正负不随电极反应的书写不同而不同。 4. 电池反应的?rGm和电动势的关系 设一原电池电动势为E ，输送n mol电子所做的电功为： W ’ = -EQ = -nEF (5.4.1) 标态: W ’ = -Q E ? = -nE ?F (5.2.2) n是原电池放电总反应电子转移的计量系数，无量纲。 F = 1.6021917 ? 10-19 C ? 6.022 ? 1023 mol-1 = 96500 C.mol-1 （Faraday constant, 即1 mol 电子的电量） * * * * 第六章 电化学与氧化还原平衡 6.1 氧化还原反应 6.2 电极电势 6.3 电极电势的应用 6.4 氧化还原反应的速率 6.5 氧化还原滴定法 起先 2Mg(s)+O2(g) = 2MgO(s) 与氧结合 后来 Mg→Mg2++2e 电子转移 现在 2P(s)+2Cl2(g) = 2PCl3(l) 电子偏移 氧化还原概念的发展 覆盖范围扩大 6.1 氧化还原反应 (氧化态 中学:化合价） 氧化数：化合物中某元素所带形式电荷的数值(正 数，负数，分数，零）。 6.1.1 氧化数(Oxidation number) 单质： 0 0 0 0 0 0 H2 O2 O3 C60 Na Ne 化合物：离子化合物；共价化合物 氧化数的本质： 在离子化合物中，即正、负离子所带的 电