放射化学总结.docxVIP

第一章 绪论 1、放射化学的概念和内容：涉及放射性元素的化学就是放射化学，它是研究放射性物质和原子核转变过程产物的结构，性质，制备，分享，鉴定和应用的科学。放射化学的概念也就包涵了放射化学的内容。 2、放射化学的特点：（1）微量或低浓度 （2）不断在变化中 （3）有辐射化学效应 （4）放射现象为放射性化学的研究提供了新的研究手段和方法。（5）放射也带来 辐射防护的问题。 以上问题可以归结为低含量和核变量的问题。 3、载体：能载带放射物质一起参与反应的常量物质；反载体：能阻止放射性物质参加反应的常量物质。 第二章 同位素交换 1、同位素效应：指由于同位素质量的不同而引起的同位素在物理和化学性质上的差别。轻元素的同位素效应较大，重元素的同位效应可忽略。 2、交换度F：将y/ y∞，它表示同位素在参加交换的物质之间的分配与平衡分配相距的程度。则： 指数形式： 3、解离机理 两种化合物均能进行可逆的解离，生成不同同位素的同种粒子，那么在这些化合物之间将进行同位素交换。 4、缔合机理 假如某元素的两种化合物能够缔合成过渡状态的中间化合物，那么它们可以按缔合机理发生同位素交换。 5、电子转移机理 处于不同氧化态的同位素原子，可通过电子转移导致同位素的再分配。实际上，在这种交换中，原子并未从一种化合物向另一种化合转移。 6、其它可逆化学反应的同位素交换机理 如四基环已烷中的碳原子在侧链和还之间的，这是个重排反应，因为五元环和六元环均是较稳定环。 第三章 放射性物质在低浓度中的状态和行为 1、共沉淀现象 溶液中放射性物质由于浓度太小，不能形成沉淀,难于用沉淀法将其分离，加入载体，则可以造成放射性物质随载体的沉淀而析出。 2、同晶：二者形成同一晶体（化学性质相似，化学构型相似，晶体结构相似）；同二晶：在一定条件下形成结构不同的混晶（化学组成类似，而晶体结构不同，介稳态结构晶体，是一种强制同晶，存在混合上限） 3、 均匀分配 微量物质在固-液两相间的分配规律为 （D为结晶常数，D1，固相中富集；D1，在液相中富集，D=1，在两相中的浓度是一样的。） 非均匀分配 微量物质在固-液两相间的分配规律为 （l为对数分配常数，l1,微量物质在晶体中心富集，l1微量物质在晶体晶体周界富集，l=1，获得均匀晶体。） 4、晶体上的吸附 ，吸附机理：双电层模型 在双电层内层的吸附，称为一级交换吸附；双电层外层的吸附，称为二级交换吸附 5、一级交换吸附的关系式： 特点：只有同晶离子或同二晶的离子才能被吸附 （S为1g晶体的表面积，微量物质的摩尔表面积σ， 常量物质在溶液中的浓度c ，m为常量晶体的质量） 6、二级交换吸附 离子从溶液中转移到双电外层的过程。其服从如下交换关系式：（P43） 7、能斯特方程：E=E0+RTln(a1/a2)；当容易被电极金属吸附时a2变小，E就会增大，便出现欠电势。反之，若不容易被金属电极吸附时， a2变大，出现超电势， 8、放射性胶体 真胶体：胶粒直径为10-9 m的聚集体，分散在溶液中形成胶体。普通离心法无法使它沉降。 假胶体：放射性核素吸附在杂质胶粒上而形成的胶体。（直径大于真胶体胶粒、普通离心可沉淀。） 9、胶体特性： a、不能透过半透膜（如羊皮纸、火棉胶等）和过细滤介质。 ?? b、扩散速度慢，扩散系数小。 c、能进行电泳和电渗析，在电介质作用下可凝聚和解聚。 d、在加速力场（重力或超离心力）的作用下，能够发生沉降。 ???? e、在共结晶，吸附和电化学行为方面，离子交换、萃取、同位素交换能力方面有反常行为。 10、穆斯堡尔谱法是应用穆斯堡尔效应研究物质的微观结构的方法。 穆斯堡尔谱学的特点：1）具有极高的能量分辨本领，很容易探测出原子核能级的变化。2）方便地研究原子核与其周围环境间的超精细相互作用，可以灵敏地获得原子核周围的物理和化学环境的信息。 11、穆斯堡尔谱有六个主要参数：化学位移，四极分裂，磁分裂，峰面积，峰宽度和穆斯堡分数。穆斯堡尔谱化学位移与哪些因素有关：激发态核半径与基态核半径；穆斯堡尔原子所处的化学状态；穆斯堡尔谱原子处于价态和自旋状态； 第四章 放射性物质的分离方法 1、共沉淀的技术措施 使用载体、反载体和净化载体 破坏放射性胶体（络合剂，酸煮回流) 提高介质酸度 加入放射性核素杂质络合剂 加入表面活性剂减少放射性核素在沉淀上的吸附 均相沉淀 2、选用萃取剂的原则： 　　 ※ 和原溶液中