第8章 立体化学.pptVIP

第八章 立体化学 §8-1 手性和对映体* §8-2 旋光性和比旋光度* §8-2 含一个手性碳原子的化合物的对映异构* §8-4 构性表示法确定和标记* §8-5 含多个手法碳原子化合物的立体异构# §8-6 外消旋体的拆分(自学) §8-7 手性合成 §8-8 环状化合物的立体异构 1、R、S命名规则： A 按次序规则将手性碳原子上的四个基团排序。 B 把排序最小的基团放在离观察者眼睛最远的位置，观察其余三个基团由大→中→小的顺序，若是顺时针方向，则其构型为R（R是拉丁文Rectus的字头，是右的意思），若是反时针方向，则构型为S（Sinister，左的意思）。 3、快速判断Fischer投影式构型的方法 1/当最小基团位于横线时，若其余三个基团由大→中→小为顺时针方向，则此投影式的构型为S，反之为R。 2/当最小基团位于竖线时，若其余三个基团由大→中→小为顺时针方向，则此投影式的构型为R，反之为S。 D,L标记的是相对构型，R,S标记的是绝对构型 §8.6 外消旋体的拆分 2. 接种结晶析解法 一个例子： （2）联苯型的旋光异构体 作业： 1①③⑤⑦ 3 6①② 9 思考：7 1和2，3和4互为对映关系。1和3或4也不能重合，他们是立体异构，但又不是镜像关系。这种不是镜像关系的旋光异构称为非对映异构。非对映体具有不同的旋光能力，不同的物理性质和不同的化学性质。 赤式和苏式： 含两个不对称碳的分子，若在Fischer投影式中，两个 H在同一侧，称为赤式，在不同侧，称为苏式。 (i) (ii) (iii) (iv) (2R,3R)-(-)-赤藓糖 (2S,3S)-(+)-赤藓糖 (2S,3R)-(+)-苏阿糖 (2R,3S)-(-)-苏阿糖 2/ 含两个相同手性碳原子的化合物 (1) (2) (3) (+)-酒石酸 (4) (-)-酒石酸 (R) (R) (R) (R) (S) (S) (S) (S) mp [?]D(水) 溶解度(g/100ml) pKa1 pKa (+)-酒石酸 170oc +12.0 139 2.98 4.23 (-)-酒石酸 170oc -12.0 139 2.98 4.23 (?)-酒石酸 (dl) 206oc 0 20.6 2.96 4.24 meso-酒石酸 140oc 0 125 3.11 4.80 以酒石酸为例 1和2，3和4互为对映关系，但仔细观察会发现1和2可以重合，是同一物质。这是因为1和2分子中有一个对称面，因此分子无手性。把分子内含有平面对称性因素的没有旋光性的立体异构体称为内消旋体(meso)。可见：分子有手性中心，分子不一定有手性。 1和3或4是非对映体。等量的3和4构成外消旋体，但外消旋体是混合物，在性质上不同于内消旋化合物。 一个含有n个不对称碳原子的直链化合物，如果它有可能出现内消旋型的旋光异构体，那么它的旋光异构体的数目将少于2n个。 将外消旋体拆分成左旋体和右旋体，称为外消旋体的拆分。 1.化学拆分法—形成和分离非对映体异构体的拆分法 (±) -RCOOH + (?)-RNH2 成盐 分级结晶 HCl HCl (+)-RCOO? ?(?)-RNH2 (?)-RCOO? ?(?)-RNH2 (+)-RCOOH + (?)-RNH3?Cl? (?)-RCOOH + (?)-RNH3?Cl? + + （1）拆分剂与被拆分物之间易反应合成, 又易被分解。 （2）两个非对映立体异构体在溶解度上 有可观的差别。 （3）拆分剂 应当尽可能地达到旋光纯度。 （4）拆分剂必须是廉价的，易制备的， 或易定量回收的。 拆分试剂的条件 1g R氨基醇 5g S +5g R 氨基醇饱和液（8