第六章 相平衡(5版).ppt

谢 谢！ 第六章 相平衡 广东工业大学轻化学院 第六章 主要内容 6.1相律 一、 基本概念 一、 基本概念 物种数与组分数 组分数： C = S – R - R’ P = 3 S = 5 C 相律的主要目的是确定系统的自由度数，即独立变量个数。 任何一个非独立变量，它总可以通过一个与独立变量关联的方程式来表示，且有多少个非独立变量，一定对应多少个关联变量的方程式。 二、 相律 总变量数：包括温度、压力和组成。 每相温度、压力相同，故只需一个温度、一个压力。 总变量数：PS+2 α β γ … P个相 a, b, c, … a, b, c, … a, b, c, … S 个 物 种 方程式数： 每一相中，S 个组成变量间存在∑xB=1，故系统中P 个相就有P 个关联组成的方程。 相平衡时，每种物质有P-1个化学势相等的方程式，S 种物质有S(P-1)个方程式。 R 个独立的化学平衡反应对应R 个方程式。 R’ 个浓度限制条件有R’ 个方程式。 自由度数 相律表达式 相 律 自由度：把能够维持系统原有相数而可以独立改变的变量叫做自由度。这种变量的数目叫做自由度数。 相律：F = C - P + 2 C为系统的组分数，等于化学物质的数目减去独立的化学平衡反应数目，再减去独立的限制条件数目。 单组分系统，F=3-P P=1,F=2。温度压力可独立选择。 P=2,F=1。温度压力只有一个可以独立选择。 P=3,F=0。温度压力都不可选择。 因为F最小为零，故单组分系统不可能有四个相平衡共存。 上述三种情况分别为双变量系统、单变量系统、无变量系统。 6.2 单组分系统相图 单组分相图 P=1,F=2，双变量系统；(面) P=2,F=1，单变量系统；(线) P=3,F=0，无变量系统。(点) 水的相图。232-233页 OC:水的饱和蒸气压曲线； OB:冰的饱和蒸气压曲线； OA:冰的熔点曲线。 OC’:过冷水。 O:三相点。 系统点：a,b,c,d,e 6.3 二组分系统理想液态混合物的气-液平衡相图 二组分系统包含温度、压力、组成三个变量，为便于二维平面讨论，常固定一个变量。形成压力-组成图、温度-组成图。 二组分系统相图：气—液平衡相图 理想系统 真实系统 一般正偏差 最大正偏差 一般负偏差 最大负偏差 液态完全互溶系统 p-x、t-x图 液态部分互溶系统 t-x图 气相组成介于两液相之间 气相组成位于两液相同侧 液态完全不互溶系统 t-x图 压力-组成图 杠杆规则 杠杆规则 m(α) m(β) wB(α) wB wB(β) 三相平衡 二组分三相平衡：F=2-3+1=0 γ相组成一定介于α相和β相组成之间； α相和β相的质量的变化或物质的量的变化符合杠杆规则。 质量的变化 物质的量的变化 温度-组成图 根据纯液体在不同温度下蒸气压数据，可计算获得温度-组成图。 温度-组成图 为何气相线在上方？ 泡点、泡点线 露点、露点线