溶剂型丙烯酸树脂.pptVIP

溶剂型丙烯酸树脂 合成主要采用溶液聚合，如果选择恰当的溶剂（常为混合溶剂），如溶解性好、挥发速度满足施工要求、安全、低毒等，聚合物溶液可以直接用作涂料基料进行涂料配制，使用非常方便。 丙烯酸类单体的溶液共聚合多采用釜式间歇法生产。其基本工艺如下： (1) 共聚单体的混合。关键是计量，无论大料（如硬、软单体）或是小料（如功能单体、引发剂、分子量调节剂等）最好精确到0.2％以内，保证配方的准确实施。同时，应该现配现用。 (2) 加入釜底料。将配方量的（混合）溶剂加入反应釜，逐步升温至回流温度，保温约0.5h，驱氧。(3) 在回流温度下，按工艺要求滴加单体和引发剂的混合溶液。滴加速度要均匀，如果体系温升过快应降低滴料速度。 (4) 保温聚合。单体滴完后，保温反应一定时间，使单体进一步聚合。 (5) 后消除。保温结束后，可以分两次或多次间隔补加引发剂，提高转化率。(6) 再保温。 (7) 取样分析。主要测外观、固含量和黏度等指标。 (8) 调整指标。 (9) 过滤、包装、质检、入库。 * 一、热塑性丙烯酸树脂 是溶剂型丙烯酸涂料中最早使用的，在50年代中后期几乎取代汽车用硝基漆。 以MMA或一定数量的st为主体， BPO或 AIBN 溶液聚合 配以丙烯酸乙（丁）酯， 甲酮/丙酮，90～100 ℃ Mw≈90000 要求分子量分布窄些，一般Mw/Mn≥4～5便不能使用。 引发剂：AIBN比BPO好。因为用BPO，聚合物链有分支，可在聚合物中引入可吸收紫外光的苯环，抗紫外光性能受影响。 优点：优异的保光、保色性 耐候性好（接近交联型丙烯酸涂料的水平），耐化学药品 耐水性、抛光性良好 附着力强。 缺点：固体分低（固体分高时黏度大，喷涂时易出现拉丝现象），分子量较高，粘度大，故施工性能差，涂膜丰满度差，低温易脆裂、高温易发黏，溶剂释放性差，实干较慢，耐溶剂性不好等，与其他树脂相容性差。 * 改进方法： （1）与硝基纤维素、醋丁纤维素并用，提高干燥性，硬度，在此基础上添加增塑剂以改善柔韧性。 （2）有机硅改性丙烯酸树脂 提高耐久性。 （3）醇酸树脂改性丙烯酸树脂 提高丰满度，挠度，价格降低。 要根据不同基材的涂层要求设计不同的玻璃化温度，如 金属用漆树脂的玻璃化温度通常在30~60℃， 塑料漆用树脂可将玻璃化温度设计得高些（80~100℃）， 溶剂型建筑涂料树脂的玻璃化温度一般大于50℃； 引入甲基丙烯酸正丁酯或甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸十八醇酯、丙烯腈改善耐乙醇性。 引入丙烯酸或甲基丙烯酸及羟基丙烯酸酯等极性单体可以改善树脂对颜填料得润湿性，防止涂膜覆色发花。 若冷拚适量的硝酸酯纤维素或醋酸丁酸酯纤维素可以显著改善成漆得溶剂释放性、流平性或金属闪光漆的铝粉定向性。 金属闪光漆的树脂酸值应小于3mgKOH/g（树脂）。 * 塑料漆用热塑性丙烯酸树脂的合成配方及合成工艺： （1）合成配方 序号 原料名称 用量（质量份） 01 甲基丙烯酸甲酯 27.00 02 甲基丙烯酸正丁酯 6.000 03 丙烯酸 0.4000 04 苯乙烯 9.000 05 丙烯酸正丁酯 7.100 06 二甲苯 40.00 07 S-100 5.000 08 二叔丁基过氧化物 0.4000 09 二叔丁基过氧化物 0.1000 10 二甲苯 5.000 （2）合成工艺 先将06、07投入反应釜中，通氮气置换反应釜中的空气，加热到125℃，将01、02、03、04、05、08于4～4.5小时滴入反应釜，保温2小时，加入09、10于反应釜，在保温2～3小时，降温，出料。 该树脂固含：50±2 ，粘度：4000-6000（25℃下的旋转粘度），主要性能是耐候性与耐化学性好。 * 二、热固性丙烯酸树脂 也称为交联型或反应型丙烯酸树指。它可以克服热塑性丙烯酸树脂的缺点，使涂膜的机械性能、耐化学品性能大大提高。其原因在于成膜过程伴有交联反应发生，最终形成网络结构，不熔不溶。热固性丙烯酸树指分子量通常较低，10000左右，高固体份的树脂约在3000左右。 优点： 较高的固体份，成膜后，不溶于有机溶剂，有更好的抗化学、抗溶剂、抗碱、抗热性；更好的光泽和表观，丰满，强韧。对Mw/Mn要求不太高，可用BPO引发，BPO比AIBN便宜。 缺点： 有一定的使用寿命，不能长时间储存。 交联反应： 一般通过-OH、- COOH