最新环氧树脂生产工艺学习课件.pptVIP

FRP手糊工艺离不开模具与脱模剂，产品质量在一定程度上取决于模具 产品从模子上脱下来，其脱模的难易、制品的表面状态与脱模操作与脱模剂的应用有关 手糊工艺 精品 手糊工艺 ◆ 模具的类型及材料 模具有阳模、阴模之分； 从脱模方式不同，又可分为整体式、组合式； 从模具的固定方式不同，分为固定式和转动式。 FRP的模具材料常用的有金属、木质、混凝土、石膏、石蜡、橡胶、红砂等，金属材料不能镀铜，木材、水泥、石膏模具表面进行封孔处理 模具材料要干燥后使用 精品 (2)二酚基丙烷(双酚A) 双酚A是一种白色粉末或白色片状晶体，略带酸味并有苦味。不溶于水，但能溶于醇、醚、丙酮及碱性溶液。 在室温下微溶于苯、甲苯、二甲苯，但随着温度的升高其溶解度增加很快，工业上利用这一特点进行双酚A的提纯。 精品 生产方法 工艺 过程 生产方式 对设备 的腐蚀 产品 质量 苯酚 回收量 反应 周期 劳动 强度 硫酸法 旧工艺 新工艺 简单 更简单 间歇 间歇 很严重 较严重 很差 较差 — — 长 一般 高 较高 盐酸法 氯化氢气体法 三氯化硼法 四氯化硅甲苯法 疏基离子交换 树脂法 复杂 复杂 一般 一般 较简单 间歇 间歇、连续 间歇 间歇、连续 连续 严重 严重 仅不腐蚀搪瓷 不大 不大 较差 较差 好 好 好 较大 较大 较大 较大 大 一般 一般 很长 短 短 很高 较高 一般 较小 小 表 1 双酚A生产方法比较 精品 2 树脂的合成 (1)反应历程 环氧氯丙烷和双酚A在NaOH的存在下进行缩聚反应： 在NaOH作用下，链端的氯原子与羟基上的氢原子结合成HCl而脱除，闭合为新的环氧基。 精品 这样开环、闭环反应重复下去，得到环氧高聚物。 精品 分子量最低者n=0，分子量高者n＞10。 工业生产的液态环氧树脂分子量最低者大约平均n=0.2。 n＞2时环氧树脂常温下为脆性固体。 精品 A 摩尔比的影响 摩尔比对产品性能的影响 过量的环氧氯丙烷起分子量调节剂的作用 (2) 影响因素 产品 环氧氯丙烷：双酚A（mol） 1.0/1 1.48/1 1.22/1 环氧值，当量/100g 0.5 0.2 0.1 软化点（℃） 9 69 98 平均分子量 （沸点升高法） 370 900 1400 环氧基数/分子 1.85 (n=2) 1.44(n≈3.7) 精品 B 氢氧化钠的影响 对于低分子量树脂，由于环氧氯丙烷过量很多，所以水解消耗的NaOH较多，而只有中等分子量和高分子量树脂的生产中，NaOH才接近理论值。 在浓碱介质中，环氧氯丙烷的活性大，脱氯化氢的作用比较迅速、安全，有利于低分子量树脂的生成，碱液一般分两次加入，可使环氧氯丙烷的回收率提高。 精品 C 温度 在碱性条件下50℃就可反应，反应温度升高，有利于提高反应速率和产物分子量。 D 加料顺序 先将双酚A溶于碱液中，然后加入环氧氯丙烷，可得分子量较大的树脂。 将双酚A的碱液加入到环氧氯丙烷中，可得中等分子量的树脂。 先将双酚A溶于环氧氯丙烷，再滴加碱液，生成树脂的分子量最小。 精品 (3) 树脂的生产 A 低分子量树脂的生产 配料：双酚A:环氧氯丙烷:NaOH＝1:2.75:2.42（摩尔） NaOH浓度：30％ 溶解：溶解温度：70℃，30min。 第一次加碱：4h，50~55℃。 在55-60℃下反应4h，减压回收环氧氯丙烷，温度低于85℃，真空度＞600mmHg，约2h，70℃左右时加苯溶解，约30min。 第二次加碱：温度55~70℃，约1h。并在此温度下维持3h。冷却后分出水，使苯溶液透明，再静置4h。然后先常压脱苯，至液温110℃，再减压脱苯至140~143℃无苯馏出为止。 精品 B 中等分子量和高分子量环氧树脂 除配料比有差别外，操作和温度等基本一致。 中等分子量： 双酚A:环氧氯丙烷:NaOH＝1:1.473:1.598(摩尔)； NaOH浓度10％。 高分子量： 双酚A:环氧氯丙烷:NaOH＝1:1.218:1.185； NaOH浓度10％。 精品 操作步骤 ◆溶解：70℃，30min。 ◆聚合：47℃时一次加入环氧氯丙烷；在80-85℃反应 1h，85-90℃ (高分子量树脂为95℃)反应2-3h。 ◆中和：水洗至树脂呈中性。 ◆脱水：常压脱水至115℃，减压脱水至135-140℃ 。 精品 二 环氧树脂的交联固化 环氧树脂分子的两端具有环氧基，可以根据环