测量不确定度基础知识(精).ppt

测量标准物质浓度的不确定度源 不确定度分量 原 因 确 定 方 法 例子 数值 纯 度 不纯则降低该标准物质的实际数量, 活性不纯则干扰测量 制造商给出(标准证书通常给出限值), 可按均匀分布处理。若未给出杂质的值，为建立干扰限等，可能需做检验或做另外的修正。 给出标准邻 0.1/√3 苯二甲酸氢 =0.06% 钾保证值为 99.9±0.1% 定值浓度 证书给出标准物质浓度的不确定度 制造商在证书上给出(标准证书通常给出无法定量的限值), 可按均匀分布处理。 给出4%醋酸 溶液中醋酸 相对标准 镉保证值为 差为： (10000±2) 0.0012 mg . 　 用标准物质配制的浓度 标准值和中间各步骤的不确定度合成 合成前面各步骤的值作为全过程的不确定度分量（用相对值RSD表示） 经三次稀释 醋酸镉浓度 由1000 mg. =0.003 0.5 mg. 取样的不确定度源 不确定度分量 原 因 确 定 方 法 典 型 值 例子 数值 均匀性 不均匀物质的二级抽样, 通常不能正确代表整批样品。 注：随机抽样一般产生零偏差。有必要核查抽样是否是随机的。 ⅰ）不同的二级抽样结果的标准偏差 （如果是非均匀性，则比分析准确度大） ⅱ）从已知或假设的总体参数所估算的标准偏差 例如从两项 从72份被污 非均匀性的 染和360份 面包中抽样 未被污染的 整体中抽样 15份, RSD=0.58 是随机抽样 典型 测定吸光率和萃取回收率的不确定度源 测定内容 不确定度 分 量 原 因 确 定 方 法 典 型 值 例子 数值 吸 光 度 仪器校准 重复性 校准不 确定度 诸多因 素 将校准证书给出的限 值换算成标准偏差。 重复测量计算得出标 准偏差或QA性能 如7次重复测 平均值 量吸光度读 标准差 数 ，计算得 u= S=1.63 =0.62 萃取 回收 率 平均 回收率 回收率的重复性变化 萃取很少是完全的，可能加入或包含干扰物。 诸多因 素 回收率可从相当的标准物质或代表性添加物的百分比回收率来计算。 从回收率实验的平均值标准差得到不确定度。 重复实验的 标准偏差 如面包中农 药的回收率， =4.3% 经42次实验， (RSD为 平均值90% 0.048) ， S=28% 成对平行实验 RSD为 数据得到面包 0.31 中农药回收率 该分量是指与标准吸光度相对应的吸光度读数，而与浓度校准的吸光度读数无关 也可用以前测量所得的分配系数直接计算回收率。 ··例1. 仪器制造厂说明书给出仪器的准确度（或误差）为?1%。我们就可以假定这是对仪器最大误差限值的说明，而且所有测量值的误差值是等概率地（矩形分布）处于该限值范围[?0.01，?0.01]内。（因为大于?1%误差限的仪器，属于不合格品，制造厂不准出厂。） 矩形分布的包含因子 ，仪器误差的区间半宽度a＝0.01(1%)。因此，标准不确定度分量为： 例2. 制造商给出A级100mL单标线容量瓶的允差为?0.1mL。 欧洲分析化学中心(EURACHEM)认为其服从三角分布，则区间半宽为a=0.1 mL，包含因子 。由此引入的标准不确定度分量为： 例3. 如1000g F1等砝码，检定证书给出检定合格。