材料科学进展新能源材料2.pptVIP

材料科学进展新能源材料 新能源材料 Energy Materials （二） 主要内容 一、概述 二、新型二次电池材料 三、太阳能电池材料 四、燃料电池材料 五、超导材料 二次电池材料 二、新型二次电池材料 金属氢化物镍电池材料（Ni/MH） 锂离子电池材料（LIB） LIB工作原理 LIB电池涉及的材料 LIB的负极材料 LIB电池负极材料 1、金属锂 优点：比容量最高, 3400mAh/g; 缺点：1)充电后在负极表面新沉积的锂缺乏钝化膜的保护，部分锂将与电解质反应并被反应物包覆，与电极失去电接触。2)充电时在负极表面形成枝晶，形成短路，毁坏电池，甚至爆炸。 LIB电池负极材料 1、金属锂 解决金属锂负极不稳定的方法： 1）寻找新的负极材料； 2）采用聚合物电解质避免Li与有机溶剂反应； 3）改进有机电解液配方。 LIB电池负极材料 2、锂合金 各种常见锂合金材料：LiAl, LiPd, LiSn, LiBi, LiIn, LiAlFe, LiAlB, LiSi等。 优点：避免了枝晶生长，提高了安全性； 缺点：循环过程中，体积变化大，容易粉化失效。 改进方法：采用复合体系；合金纳米化 LIB电池负极材料 3、碳负极材料 碳材料：石墨、碳纤维、石油焦、无序碳和有机裂解碳。已经商品化！ 优点： 1）充电时不会形成枝晶，避免了短路，提高了使用安全性和寿命； 2）充放电可逆性好、容量大。 3）电极电位与锂接近。 LIB电池负极材料 LIB电池负极材料 4、氧化物材料 如：1）含Li的氧化物：LiWO2, Li6Fe2O5, LiNb2O5; 具有尖晶石结构的Li4Ti5O12：零应变材料 3Li+ Li4Ti5O12 Li7Ti5O12 LIB电池负极材料 5、其他负极材料 如：Li3-xMxN (M为Co、Ni、Mn、Fe) Mg2Ge LIB电池负极材料 对LIB电池负极材料的要求： （1）在锂嵌入过程中电极电位变化小； （2）有较高的比容量； （3）有较高的充放电效率； （4）在电极材料内部和表面，锂离子具有 较高的扩散速率； （5）具有较高的结构稳定性、化学稳定性和热 稳定性 （6）价格低廉、容易制备 LIB电池正极材料 LIB电池正极材料 三种主要的LIB电池正极材料LiCoO2, LiNiO2和LiMn2O4的性能对比 LIB电池正极材料 1、LiCoO2正极材料 为NaFeO2六方晶型结构，为R3m空间群。 已经商品化。 优点：工作电压高达4.5V，容量高，可循环性好，寿命长，可低温合成。 缺点：成本高 LIB电池正极材料 LiCoO2正极材料的制备方法 固相反应 (Li2CO3 + 2CoCO3 + 0.5O2 2LiCoO2 + 3CO2) 水热法 共沉淀法 溶胶凝胶法 喷雾干燥法 EDTA络合法 LiCoO2正极材料 LIB电池正极材料 2、LiNiO2正极材料 结构与LiCoO2类似。 优点：价格低，重量比容量大 缺点：不易合成。在应用中分解温度低，电池易燃、易爆。 LIB电池正极材料 3、LiMn2O4正极材料 尖晶石结构，Fd3m 优点：价格低廉，无毒，原材料丰富 缺点：不易合成，比容量低,高温循环和存放性差。 LIB电池正极材料 4、复合正极材料 （1） LiNixCo1-xO2复合氧化物； 优点：成本低、热力学稳定性好、循环稳定性好、容易制备、容量较高 正逐步实现商品化和实用化。 （2）改性LiMyMn2-yO4复合正极材料(M=Co,Cr,Ni,Al) LIB电池正极材料 5、有机硫化物正极材料 LIB电池正极材料 6、导电高分子正极材料 LIB电池电解质材料 1、非水有机溶剂电解质＋含锂无机盐； 有机溶剂：四氢呋喃（THF）、碳酸丙稀脂（PC）、 碳酸乙稀脂（EC）、二甲基碳酸脂（DMC） 含锂无机盐：LiClO4, LiBF4, LiPF6 2、聚合物电解质：聚氧化乙烯（PEO） 3、无机固体电解质：Li4SO4, Li3N 锂离子电池 锂离子电池动力汽车 锂离子电池动力汽车 三、太阳能电池材料 1、无机太阳电池（光伏效应－半导体） 1）晶体硅太阳能电池材料 2）非晶硅太阳能电池材料 3）II-V族多晶薄膜太阳能电池材料 4）III-VI 族化合物太阳能电池材料 2、有机太阳电池 3、光化学太阳电池 太阳能电池材料 太阳能电池材料 太阳能电池材料 四、燃料电池材料 燃料电池是一种在等温下直接将储存的燃料和氧化剂中的化学能高效（50%~70%）