环境水文地球化学3.pptVIP

溶解与沉淀作用是最常见的水-岩相互作用，对天然地下水化学成分的形成和地下水污染控制均具有重要意义 一、溶解作用分类 全等溶解（Congruent dissolution） 矿物与水接触产生溶解反应时，其反应产物都是溶解组分 不全等溶解（Incongruent dissolution） 矿物与水接触产生溶解反应时，其反应产物除溶解组分外，还包括一种或多种新矿物或非晶质固体组分 二、影响溶解与沉淀作用的主要因素 1、溶解度 溶解度对于地下水化学成分的影响往往与水交替条件有关 对矿物溶解顺序的影响：在水交替积极的地区，地下水首先淋滤氯化物，然后淋滤硫酸盐矿物，最后淋滤难溶的碳酸盐矿物和铝硅酸盐矿物； 对矿物在水中饱和程度的影响：一般，溶解度愈大的矿物，在地下水中愈难达到溶解平衡，但在水交替滞缓的条件下，组成这些易溶矿物的离子可在地下水中不断积累。 2、pH值 pH值是决定天然水中许多元素溶解性的重要因素 Na、NO3和Cl等少数几种离子可存在于各种pH条件下的天然水中； 多数金属元素在酸性条件下以阳离子存在，当pH值增高时，即以氢氧化物或偏碱性盐类从水中沉淀出来(如Fe3+、Al3+)； 3、温度和压力 温度和压力对某些矿物，如石英、玉髓、非晶质SiO2的溶解度有显著影响。 在结晶岩地区的热泉口，由于温度和压力降低，SiO2的溶解度也降低，形成硅华； 碳酸盐矿物的溶解度取决于CO2分压，pH值，温度等，一般而言， CO2分压越高、温度越低，气体在水中的溶解度越大，如CO2分压降低则发生脱碳酸作用，形成钙华。 易混淆的几种地下水沉积物 硅华：由于压力降低或温度下降 ，SiO2的溶解度随之降低形成 碳酸盐矿物的溶解度取决于CO2分压，pH值，温度等，一般而言， CO2分压越高、温度越低，气体在水中的溶解度越大，如CO2分压降低则发生脱碳酸作用，形成钙华 硫华： 地下水中的H2S由于与大气环境接触而被氧化，析出单质硫 盐华：松散岩层中的地下水经毛细管作用上升至地表附近，在干旱气候条件下不断蒸发浓缩，沉淀出盐类矿物 碳酸平衡 1、水中碳酸化合物存在形式与pH值的关系 地下水中碳酸化合物的来源： 多种成因的二氧化碳气体的溶解 岩石土壤中碳酸盐和重碳酸盐矿物的溶解 人工水质处理过程加入或产生的碳酸化合物 三种存在形态： 游离碳酸或游离 CO2 重碳酸根离子 碳酸根离子 分子态的两种碳酸在平衡时，CO2形态占最主要地位，故可以把水中的溶解性气体含量作为游离碳酸总量 碳酸平衡 地下水中三种碳酸的浓度和分配比例受二氧化碳分压和pH值控制，但就三种形态碳酸的分配比例而言，只是pH值的函数。 若水中碳酸化合物总量以C（DIC）表示，则有： 由以上3式可计算出不同pH值时，三类碳酸化合物在总碳酸中所占的相对比例 该图可用于： 检验测试结果是否可靠 可根据pH值求出水中各种碳酸化合物的相对含量 水溶液中pH = 8.34时，是一个有意义的临界点，在该点HCO3-达最高值，占97.99446%，记为pH0； 当pH = pH0时，H2CO3含量甚微，仅占总碳酸的1%；CO32-含量甚微，也仅占总碳酸的1%，常规的分析方法不能检出； 所以， pH0是检查分析结果可靠性的一个标志。如水样的pH ＜ pH0，分析结果中出现CO32-，则其结果不可靠，不是CO32-测量有误，就是pH测量有误； 当分析结果没有CO32-数据，而又必需计算难溶碳酸盐的SI值时，所用的CO32-多为计算值。其计算公式如下： 氧化还原 地下水中存在大量变价组分： S（ -2， -1， 0，+4，+6） N（-3，0，+3，+5） Fe（0，+2，+3） Mn（+2，+4） As（+3，+5） Cr（+3，+6） 这些元素的价态在将随地下水环境中的氧化还原条件发生变化，直至达到平衡。因此，研究氧化还原过程对分析地下水中多价态元素的存在状态、多价态污染物的毒性及污染控制具有重要意义。 地下水氧化还原特征的重要意义 地下水中主要的氧化还原元素 铁 Fe (0)、Fe2+ (2)、FeCO3 (2)、Fe (OH)2 (2)、FeO (2)、 Fe3+ (3)、Fe (OH)3 (3)、Fe2O3 (3) 氮 N2 (0)、N2O (1)、NO2- (3)、NO3- (5)、NH4+ (-3)、NH3 (-3) 硫 S (0)、SO32- (4)、SO42- (6)、FeS2 (-1) H2S(-2)、HS-(-2)、FeS (-2) 地下水中主要的氧化还原元素 锰 Mn2+ (Ⅱ)、MnCO2 (Ⅱ)、Mn(OH)2 (Ⅱ) Mn4+ (Ⅳ)、MnO2 (Ⅳ) 铬 Cr(OH)+ (Ⅲ)、Cr2O3 (Ⅲ)、Cr(OH)3