矿物浮选第4章浮选药剂(2).pptVIP

1 * 浮选药剂（2） ——浮选药剂结构性能理论 浮选课程 1浮选药剂结构性能理论 浮选剂基团组装模型通过量子化学及经验公式的计算，定量设计分子结构 1.1 浮选剂分子的化学基团组装模型 1浮选药剂结构性能理论 1.1 浮选剂分子的化学基团组装模型 硫化矿浮选药剂的亲矿物基:以巯基-SH、硫羰基C=S为主，如-C(S)SH（黄药）、=NC(S)SH（硫氮类）、=O2P(S)SH（黑药）、-OC(S)N=（硫氨酯）等。 非硫化矿浮选剂亲矿物基以羟基及氨基为主，如-C(O)OH（羧基）、-SO3H（磺酸）、-AsO3H2（胂酸）、-NH2（胺）、-C(OH)·NOH（羟肟酸）、-PO3H2（膦酸）等。 亲水基:是一些极性较大的基团，常见的如羧基-C(O)OH、羟基-OH、磺酸基—SO3H、醚氧基-O-等。 烃基:主要有烷基、烯烃基、环烷基、苯基、含杂原子烃基等。对于硫化矿捕收剂，烃基约有2~6个碳原子，并且以烷基为主。对于非硫化矿捕收剂，烃基长度达7~20个碳原子，常用烷基和烯烃基。 1浮选药剂结构性能理论 1.2 浮选剂分子化学基团组装三项因素 价键因素 亲水—疏水因素 空间因素 (药剂基团与矿物靶点的几何大小关系) 药剂 矿物 疏水端 亲水端 浮选剂 矿物靶点 1浮选药剂结构性能理论 1.3 浮选剂分子化学基团组装三项因素—价键因素 捕收剂与矿物表面的化学反应，决定矿粒的浮选行为，药剂与矿物金属离子化学反应产物的溶度积越小作用能力越强 按照黄原酸盐溶度积依次增大的顺序排列，常见硫化矿金属离子顺序如下（用当量溶度积L1/m比较）: Au+,Cu+,Hg2+,Ag+,Bi3+,Pb2+,Ni2+,Zn2+,Fe2+ 这也大体上是可浮性依次降低的顺序，这说明溶度积数据可以作为参考理论判据。 (1)溶度积理论 1浮选药剂结构性能理论 1.3 浮选剂分子化学基团组装三项因素—价键因素 金属硫化矿（CuFeS2,PbS,ZnS,FeS2）捕收剂 黄药(烷基二硫代碳酸盐)捕收剂的组装: 乙醇基+二硫化碳?黄原酸(钠) CH3-CH2-OH+S=C=S CH3CH2-O-C-SH(Na) S 烷基氨基二硫代甲酸（盐）捕收剂的组装: 硫胺酯类捕收剂的组装: S N-C-SH(Na) CH3CH2 CH3CH2 疏水基 亲矿基 疏水基 亲矿基 C=S CH3—CH2—NH CH—O CH3 CH3 (2)诱导和共厄效应 1浮选药剂结构性能理论 1.3 浮选剂分子化学基团组装三项因素—价键因素 (3)基团电负性 分子中原子的电负性并不是一个不变的常数，它因为受到相邻原子，甚至间隔原子的影响而发生改变，不同基团中的同一原子，表现的电负性各不相同，由此将电负性的概念扩大到化学基团，设法给各种化学基团以电负性数值，用于表征基团的特性，这就是基团电负性（xg）。基团电负性（xg）是表征浮选药剂极性基的简便方式，而浮选剂的极性基主要决定浮选药剂的价键因素。因此，基团电负性（xg）是药剂极性大小的判据，可用于浮选药剂极性基设计。 各种捕收剂的基团电负性范围 4.0~4.2 3.7~3.9 2.5~3.3 xg 氧化矿捕收剂 过渡金属氧化矿捕收剂 硫化矿捕收剂 判据 1浮选药剂结构性能理论 1.3浮选剂分子化学基团组装三项因素—价键因素 (3)基团电负性 合成化合物的基团电负性及与Al和Si元素的电负性之差值 2.7 3.0 4.5 -N(CH3)2 2.3 2.6 4.1 -NH- 1.9 2.2 3.7 -NH2 Si Al △x xg 亲矿物基 药剂极性基团的基团电负性，呈伯胺、仲胺和叔胺顺序递增，亲固能力也按此顺序增强。 1浮选药剂结构性能理论 1.3 浮选剂分子化学基团组装三项因素—价键因素 铝硅酸盐矿物浮选捕收剂结构模型 疏水侧链 N+ H O- Al Si N+ O- O O O 静电作用 氢键作用 与铝硅酸盐矿物表面发生静电作用或氢键 (4) 铝硅酸盐矿物阳离子捕收剂亲固基设计 1浮选药剂结构性能理论 1.3 浮选剂分子化学基团组装三项因素—价键因素 (4) 铝硅酸盐矿物阳离子捕收剂亲固基设计 增加具有静电和氢键作用的吸附活性点： 设计为多胺型或醚胺型。多胺分子中，N原子的加入，将增加捕收剂的吸附活性点，增加捕收性，但N原子数不宜过多，否则，亲水性增强，起到的是抑制作用。因此，设计为两个氮原子，通常采用1,3-丙二胺型，结构为： —NH-CH2CH2CH2-NH2 醚胺分子中，醚氧键的加入，将增加药剂的分散能力，同时，氧上有孤对电子，能吸附氢离子而离子化，将增加捕收剂的静电吸附能力。选用了3-氧-丙胺型，结构为：—O-CH2CH2CH2NH2 增加亲固基团