第一章 金属腐蚀的基本原理腐蚀原理.pptVIP

构成腐蚀电池的必要条件： ① 存在电位差； ② 要有电解质溶液存在； ③ 在腐蚀电池的阴、阳极之间，要有连续传递电子的回路。 1.4 .2 影响腐蚀速率的因素--极化与去极化 电极的极化：电极上有电流通过时，电极电位偏离其初始值的现象。极化之后，阴阳极电位差比初始时小很多。 Rn+ 阳极 阴极 +极 —极 Mn+ + + + + + + e e e e e e e e e 腐蚀原电池 i i i i 原电池电极的极化曲线 φ阳 φ阳0 φ阴0 阴极过电位 阳极过电位 φ φcorr φ阴 I I max 1.4 .2 极化与去极化 分析：其电流强度 。开路时，相当于R→∞，I=0；随R↓↓，腐蚀原电池的电位差E↓，电流I↑，极化作用加强。随着极化程度的提高，阴阳极彼此极化到同一电位，这一点为阴阳两电极极化曲线的趋势交点，称作腐蚀电位φcorr，交点处所对应的电流称作理论最大腐蚀电流Imax。 腐蚀电位φcorr(Corrosion Potential)：金属材料在特定的腐蚀环境中自发建立的稳定的电极电位。 ①阴极极化：当有电流通过时，阴极的电极电位向负方向偏移的现象。 ②阳极极化:当有电流通过时，阳极的电极电势向正的方向偏移的现象。 极化曲线：描述电极电位与通过电极电流密度之间关系的曲线。极化曲线越陡，表明电极材料的极化性能越强，极化电阻越大，电极反应越难进行，反之越易进行。 极化的结果：阴极电位变得更负；阳极电位变得更正。 发生极化的根本原因：电极反应速度与电子迁移速度之间的差异性。 影响极化大小的主要因素：电极材料、表面粗糙度、电流密度、溶液组成、浓度、温度等。 极化的分类: a. 浓差极化：电极上有电流通过时，由电极表面附近的反应物或产物浓度变化引起的极化。 b. 电化学极化(活化极化)： 由电化学反应本身的迟缓性引起，阴极来不及消耗来自阳极送来的电子，造成电子剩余，电位向负方向移动； 阳极氧化反应的速度落后于电子流出阳极的速度，阳极电位向正方向移动。 c. 电阻极化：电极表面生成钝化膜、氧化膜、沉淀膜等使腐蚀电极反应强烈受阻。 去极化作用：用物理或化学的方法消除或降低极化现象。阳极去极化加速氧化反应，阴极去极化加速还原反应。所以，去极化会导致加速腐蚀。。 1.4 .3 混合电位理论及其应用(了解) 单一电极体系：是指一个电极表面只能进行一个电极反应的体系 混合电位理论：用来解释两个或两个以上的电极反应在电化学反应过程中的极化作用的理论。 举纯锌在硫酸中的腐蚀来说明 1.4 .4 金属的钝化与阳极保护法（法拉第铁钝化实验） 金属的钝化： 钝化：某些金属或合金，由于其阳极过程受到阻滞，腐蚀速率下降，其表面由活化态转变为钝化态的过程。 钝化的特征： ①金属的电极电位向正值方向移动； ②钝化只发生在金属表面； ③腐蚀速率显著降低。 金属的钝化分为电化学钝化和化学钝化。 （1）化学钝化：就是用化学方法使金属由活化状态转变为钝化状态的方法。如铁在室温下、浓硝酸中的钝化；Mg在HF酸中的钝化；Ti、Al、Cr，在空气、水及非氧化性的酸中，不需要外加电流就能自发的发生钝，称为自钝化金属。 （2）电化学钝化：采用外加阳极电流的方法，使金属由活化状态转变为钝化状态的现象，也叫阳极钝化、阳极保护法。 按电化学钝化的难易程度由易到难排列： TiAl不锈钢CrBe(铍)MoMgNiCoFeMnZnCu。 典型的应用--------阳极保护法： 在进行阳极保护时，首先要以足够大的阳极电流密度来使被保护的金属表面钝化，然后降低阳极电流密度使金属的表面能够维持钝化状态。 致钝电位（Passivation Potential）：金属电极阳极极化时，金属阳极溶解速率突然下降的电势。 典型的阳极极化 假设金属与氧气发生反应的方程式为： 一、金属高温氧化的可能性 §1.5 金属的化学腐蚀 任何一个过程我们都要从热力学上可能、动力学上可行进行分析。首先是热力学，下面我们以金属最为常见的氧化反应为例来说明金属的化学腐蚀。 可得 讨论： （1）若 ， ，金属的氧化反应不能自发进行，相反金属氧化物的分解反应可以自发进行（如氧化汞加热分解生成汞和氧气）； （2）若 ， ，金属的氧化反应达到动态平衡； （3）若 ， ，金属的氧化反应自发进行，金属发生氧化。金属氧化物的分解压力越小，越易发生