第二章链式聚合一.ppt

2.7.2 阻聚剂(inhibitor)与缓聚剂(retarder) 及机理 能与链自由基反应生成非自由基或不能引发单体聚合的低活性自由基而使聚合反应完全停止的化合物称为阻聚剂（inhibitor)；能使聚合反应速率减慢的化合物称为缓聚剂(retarding agents)。 当体系中存在阻聚剂时，在聚合反应开始以后（引发剂开始分解），并不能马上引发单体聚合，必须在体系中的阻聚剂全部消耗完后，聚合反应才会正常进行。即从引发剂开始分解到单体开始转化存在一个时间间隔，称诱导期 (induction period, ti). 2.7 inhibiting and retarding polymerization 阻聚剂会导致聚合反应存在诱导期，但在诱导期过后，不会改变聚合速率。（苯醌） 缓聚剂并不会使聚合反应完全停止，使一部分自由基终止，不会导致诱导期，只会减慢聚合反应速率。（少量的硝基苯） 但有些化合物兼有阻聚作用与缓聚作用，即在一定的反应阶段充当阻聚剂，产生诱导期，反应一段时间后其阻聚作用消失，转而成为缓聚剂，使聚合反应速率减慢。（亚硝基苯）。 2.7 inhibiting and retarding polymerization 时间 单体转化率 I II III IV I 无阻聚剂与缓聚剂 II 加阻聚剂 III 加缓聚剂 IV 兼有阻聚与缓聚作用 ti 诱导期 (indu