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等离子体就是指电离程度较高、电离电荷相反、数量相等的气体,通常是由电子、离子、原子或自由基等粒子组成的集合体。
等离子体与固、液、气无论在组成还是性质均有本质区别,即使与气体之间也有着明显的差异。
首先,气体通常是不导电的,等离子体则是一种导电流体而又在整体上保持电中性。
其二,组成粒子间的作用力不同,气体分子间不存在静电磁力,而等离子体中的带电粒子之间存在库仑力,导致带电粒子群特有的集体运动。
第三,作为一个带电粒子系,等离子体的运动行为明显地会受到电磁场影响和约束。
需要说明的是,并非任何电离气体都是等离子体。只要当电离度大到一定程度,使带电粒子密度达到所产生的空间电荷足以限制其自身运动时,体系的性质才会从量变到质变,这样的“电离气体”才算转变成等离子体
等离子体一般分两类高温等离子体或称热等离子体和低温等离子体
等离子体烧结技术
该技术是通过将特殊电源控制装置发生的脉冲电压加到粉体试料上,除了能利用通常放电加工所引起的烧结促进作用(放电冲击压力和焦耳加热)外,还有效利用脉冲放电初期粉体间产生的火花放电现象(瞬间产生高温等离子体)所引起的烧结促进作用通过瞬时高温场实现致密化的快速烧结技术。
放电等离子烧结优点
放电等离子烧结将等离子活化、热压、电阻加热融为一体,升温速度快、烧结时间短、烧结温度低、晶粒均匀、有利于控制烧结体的细微结构、获得材料的致密度高,并且有着操作简单、再现性高、安全可靠。
SPS已广泛应用于纳米材料、梯度功能材料、金属材料、磁性材料、复合材料、陶瓷等材料的制备。
一般等离子体烧结设备主要由三部分组成
产生单轴压力的装置和烧结模具,压力装置可根据烧结材料施加不同的压力
脉冲电流发生器,用来产生等离子体对材料进行活化处理
电阻加热设备
等离子体烧结工艺参数的控制
烧结气氛
烧结气氛对样品烧结的影响很大(真空烧结情况除外),合适的气氛将有助于样品的致密化。
烧结温度
烧结温度是等离子快速烧结过程中一个关键的参数之一。烧结温度的确定要考虑烧结体样品在高温下的相转变、晶粒的生长速率、样品的质量要求以及样品的密度要求。
保温时间
延长烧结温度下的保温时间,一般都会不同程度地促进烧结完成,完善样品的显微结构,这对粘性流动机理的烧结较为明显,而对体积扩散和表面扩散机理的烧结影响较小
升温速率
升温速率的加快,使得样品在很短的时间内达到所要求的温度,晶粒的生长时间会大大减少,这不仅有利于抑制晶粒的长大,得到大小均匀的细晶粒陶瓷,还能节约时间、节约能源以及提高烧结设备的利用率。但是,由于设备本身的限制,升温速率过快对设备会造成破坏性影响。
压力
压力对烧结的影响主要表现为素坯成型压力和烧结时的外压力。压力越大,颗粒堆积就越紧密,接触点和接触面积增大烧结被加速。样品得到更好的致密度,有效抑制晶粒长大和降低烧结温度。
以上说明,烧结温度、保温时间、升温速率构成了影响烧结体微观组织的主要因素。其中烧结温度和保温时间对烧结体微观组织影响最为显著,升温速率次之,烧结过程中压力对样品的微观组织的影响最小。
合成过程难以控制是SHS的最大问题
自蔓延高温合成是利用反应物之间化学反应热的自加热和自传导作用来合成材料的一种技术,当反应物一旦被引燃,便会自动向尚未反应的区域传播,直至反应完全。
自蔓延合成的要求:
1、剧烈的放热反应
2、绝热燃烧温度(Ta)大于产物熔点,存在液相,反应易进行
SHS技术的优点:
(1)设备、工艺简单;
(2)产品纯度高,产量高,反应转化率接近100%;
(3)不仅能生产粉末,施加压力,还可得到高密度的产物;
(4)扩大生产规模简单;
(5)在燃烧过程中,加热和冷却速率速度快,生成物中缺陷和非平衡相较集中,产物具有较高活性,更容易烧结;
(6)可以制造某些非化学计量比的产品、中间产物以及亚稳定相等。
自蔓延反应形式主要有两种:直接合成法和热剂法
直接合成法是两种或两种以上反应物发生反应直接合成产物,而无需中间反应。该方法一般需特制反应器,设备复杂,多用于制取难熔的金属间化合物和金属基陶瓷等。
热剂法是还原剂(一般为金属)与金属或非金属氧化物反应,形成一种更稳定的氧化物和相应的金属或非金属,同时释放出大量热量的化学反应。
热剂法
本质:自蔓延高温还原合成反应
特点:
放热量大,温度高。
相对于单质元素的反应,热剂反应一般采用成本低廉的天然氧化物为原料,具有显著的经济效益。
根据燃烧条件采用的设备及最终产物结构等,分为6种主要技术形式
SHS制粉技术,SHS烧结技术,SHS致密化技术,SHS冶金技术,SHS焊接技
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