磁性物理基础研究.pptVIP

Zne 离子对电子座标r的结晶电场 r-Rn Zne r Rn ?n ? e 1 2 3 4 5 6 2.1 晶场 八面体B位 Ze为离子的电荷.由于r远小于Rn,公式V(r)能够用勒襄德函数表示 晶体中磁性离子上的电子要受到周围正的或负的离子的场作用。离子的位置表式为：Rn(Rn,Θn,Φn);原点的磁性原子周围电子的位置坐标为：r(r,θ,φ)。电子受到周围离子的静电场能(库仑相互作用)V(r)为： 3d d? d? 3d d? d? (立方)四面体 (立方)八面体 八面体B位 a b c d 四面体A位 1 2 3 4 5 6 铁氧体 ( 尖晶石型 ) Ze为离子的电荷.由于r远小于Rn,公式V(r)能够用勒襄德函数表示 2.2 八面体晶场 位置1的原子电荷(-Ze)对p位电子的作用势 位置1和2是对称的原子 奇次项相互对消，略去六次以上高阶项， P r ? ? ? ? ? ? ? x 6 3 2 5 y z ? a 1 4 ? 同样地： 对六个原子求和 代入上式 得到八面体的势函数U( r ) 根据量子力学的基本方法，系统能量为： 3d电子五个轨道分裂为：dg二重态和de三重态 令 则 和 和 时, 时, , ( d? ) ( d? ) (a) 自由离子 (b) 立方对称晶场 x y z 4Dq 6Dq x y x z y z d?,t2g d?,eg d Dq的数量级是多大？ 自由离子 电子状态 分裂能量 ( Dq ) Dq ( cm - 1 ) r E (cm - 1 ) 立方对称 Fe2+ 3d6 d? 6 1000 (10Dq) d? -4 10000 Ti2+ 3d1 d? 6 2030 (10Dq) d? -4 20300 Cu2+ 3d9 d? 4 1220 (10Dq) d? -6 12200 Mn3+ 3d4 d? 4 2110 (10Dq) d? -6 21100 1cm-1 =1.24x10-4 ev 2.3晶场引起的电子能级劈裂 3d 4f 因此在磁性材料中3d电子的磁矩一般仅决定自旋磁矩。 例如在铁氧体中： Fe3+ 5MB (n3d=8-3=5) Fe2+ 4MB (n3d=8-2=6) 3 、轨道角动量冻结 在晶场的作用下3d过渡金属的磁性离子的原子磁矩仅等于电子自旋磁矩，而电子的轨道磁矩没有贡献。此现象称为轨道角动量冻结。 轨道角动量冻结的物理机制： 过渡金属的3d电子轨道暴露在外面，受晶场的控制。晶场的值为102-104(cm-1)大于自旋-轨道耦合能102(cm-1). 晶场对电子轨道的作用是库仑相互作用，因而对电子自旋不起作用,随着3d电子的轨道能级在晶场作用下劈裂，轨道角动量消失。 轨道角动量冻结的物理图象 核外电子的能量由主量子数n和轨道角动量子数 l决定，与磁量子数 m无关。过渡族金属的3d电子轨道角动量数 l =2，角动量可有(2l+1)=5个不同的取向，它们具有相同的能量。d电子波函数的五个轨道的空间分量为 在自由原子中这五个分量能量是简并的，也可以用它们的线性组合来描述，例如写成实波函数的如下形式： 当3d原子处在八面体或四面体中间，由于受到周围近邻 原 子的晶场作用，l=2的五个简并态劈裂为dg(二重 简并的能级)和de(三重简并的能级)。 二重态：dz2态角动量为