第十六章氧族元素.pptVIP

空气液化 物理方法液化空气，然后分馏制氧。 硫的各种含氧酸 含氧酸酸性的定量表示—鲍林规则 *多级含氧酸的逐级电离常数之比约为10-5； 氧化性酸溶解（HNO3）： 氧化配位溶解(王水)： 现象：黄→橙红→红 x↑ 遇酸不稳定 氧化性 还原性 多硫化物 2- 制备 性质 16.3.3 硫的含氧化合物 二氧化硫、亚硫酸及其盐 结构 与O3结构类似 无色刺激性气体，有毒，为大气污染物。易溶于水，溶于水后形成亚硫酸。 （一）二氧化硫 黄铁矿 实验室 制备 氧化还原性（主） SO2 + H2S（水）= 3S↓+ 2H2O SO2 + 2CO = S↓+ 2CO2 2SO2 + O2 = 2SO3 5SO2 + 2MnO4- + 2H2O = 5SO42- + 2Mn2+ + 4H+ 性质 用途：漂白剂(漂白原理：与有机色素结合生成一种不稳定的无色加合物，时间久了，这种加合物即分解，恢复原色)。 （二）亚硫酸 不稳定性：无游离态，SO2水合物 酸性：中强二元酸，K1≈1.29×10-2 ；K2≈6.24×10-8 氧化还原性：H2SO3 + H2S = 3S + 3H2O 2H2SO3 + O2 = 2H2SO4 漂白性：使品红褪色 O （三）亚硫酸盐 溶解性：酸式盐易溶于水；正盐中除碱金属和铵盐易溶，余难溶。 热稳定性：4Na2SO3 = 3Na2SO4 + Na2S * 遇酸分解：SO32-（HSO3-）+ H+ → H2O+SO2↑ * 氧化还原性：ψAθ（SO42-/SO32-）= 0.17V ψBθ（SO42-/SO32-）= -0.93V Na2SO3 + O2 = Na2SO4 SO32- + 2H+ + H2S = S↓+ 3H2O ∠OSO=120° S-O键长143pm﹤单键 S：杂化后 sp2 pd2 三氧化硫、硫酸及其盐 结构 （一）三氧化硫 γ型晶体 β型晶体 无色，易挥发固体；有几种聚合物 例如：γ型晶体，为三聚分子。 β型晶体，为螺旋式长链。 氧化性： 性质 （二）硫酸 结构 纯态为无色油状液体，高沸点、粘稠液，浓硫酸98.3%（18.0 mol·dm-3) 。 性质 二元强酸 强吸水性：作干燥剂 Question　 水合热高，如何稀释？ 稀释硫酸时，只能在搅拌过程中把硫酸沿容器壁缓慢地倾入水中，绝不能把水倾入硫酸中。 强脱水性：从纤维、糖中夺取水。 氧化性： 稀酸（H+）：Zn + H2SO4 = ZnSO4 + H2↑ 浓酸（S）：Zn + 2H2SO4(浓) = ZnSO4 + SO2↑+ 2H2O C + 2H2SO4(浓) = CO2↑+ 2SO2↑+ 2H2O 正盐： 溶解性：多数易溶，酸式盐易溶； S O O O O 2－ （三）硫酸盐 酸式盐： 微溶盐有 难溶盐有 热稳定性：金属离子的极化作用越强则易分解。 等稳定，1000℃ 不分解 固体硫酸盐常带结晶水： （胆矾）—消毒、杀菌、制农药。 （绿矾）—农药、药物、墨水等。 （石膏）— 绷带 （皓矾） （芒硝）—化工原料 （明矾）—净水剂、媒染剂等。 （铬矾） （摩尔盐）—作还原剂 矾——通式为 易形成复盐： 无色晶状固体，具有比浓硫酸更强的氧化性、吸水性和腐蚀性。 （四）焦硫酸及其盐 用途：熔矿 Fe2O3 + 3K2S2O7 = Fe2（SO4）3 + 3K2SO4 Al2O3 + 3K2S2O7 = Al2（SO4）3 + 3K2SO4 其他价态的含氧酸及其盐 （一）硫代硫酸及其盐 硫代硫酸(H2S2O3)：极不稳定，尚未制得纯品。 硫代硫酸盐：Na2S2O3?5H2O，海波，大苏打。 制备： ◆易溶于水，水溶液呈弱碱性； ◆遇酸分解：(pH4.6) 性质： ◆还原性： 用于碘量法测定I2 I I （鉴定） ◆配位性： 除定影液中残存的AgBr 纺织造纸业除氯、防毒面具吸收Cl2 单齿配位 双齿配位 （对亲硫元素Hg2+、Ag+…） Question　 过二硫酸 过一硫酸 稳定性差： 强氧化剂： ——用于钢铁分析中测定锰含量 过二硫酸盐： （二）过硫酸及其盐 通式： ◇连二硫酸 ◇连五硫酸 ◇连四硫酸 ◇连三硫酸 盐易溶于水 不稳定 盐 浓度高时分解 ◇结构：含个数不等的曲折硫链