(3)微观可逆性原理(适合于基元反应) 基元反应是反应物分子的一次碰撞行为,基元反应的逆反应也一定时基元反应,而且经过同一活化中间体。 Ep (平均)– ER (平均)= Ea-Ea‘ 等容;Ea-Ea‘ =△rUmθ = Q v 等压:Ea-Ea‘ =△rHmθ = Q p 通过活化能的数据可以判断基元反应是放热或吸热反应。 (4)阿伦尼乌斯公式的应用 已知Ea ;k T互算 已知 T1 k1 ;T 2 k2 求 Ea 竞争反应操作温度的控制 高温利于活化能高的反应、低温利于活化能低的反应 反应较适宜温度的求算 浓度与温度对反应速率影响的综合应用,即达到一定的反应速率需要控制的温度。 4.拟定反应历程的一般方法与表观活化能的求算 由实验确定速率方程 根据速率方程拟定反应机理 根据反应机理推导速率方程(稳态法、平衡假设法、速控步骤法) 由推导的方程速率计算表观活化能,并与实验测定的速率方程比较。 确定中间产物 范例:用稳态法,根据单分子反应机理推导速率方程: 5.光化学反应 光化学反应与热化学反应的区别 光化学反应基本定律 光化学反应的初级过程、次级过程特征 光化学反应的量子效率与量子产率 什么是光敏反应?什么是感光试剂? 光化学反应的动力学特征 例:(1)光化学反应的初级过
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