【ppt】热固性树脂增韧复合材料中的两相结构.pptVIP

从广义来说，复合材料就是两种或两种以上的不同化学性质或不同组织相的物质，以微观或宏观的形式物理组合而成的多相体系材料。例如，大家比较熟悉的钢筋混凝土、金属陶瓷、橡胶轮胎，乃至树木、竹材、动物躯体等，均属于复合材料的范畴。  一般而言，高分子复合材料的行为不仅与两组份的性质及相对比例有关，而且还与两相结构有关。 因此，研究复合材料的两相结构及其调控规律对于材料改性非常重要 高分子共混体系相分离理论 Flory和Huggins在二十世纪四十年代创立了高分子共混统计热力学理论。该理论指出：当两种高分子共混时，其混合自由能中熵项的贡献虽有利于混合，但由于聚合物的分子量较大，混合熵的贡献很小，而焓项不利于混合，存在热力学上分相的动力。 高分子共混体系在相分离时，通常遵循两种机理[4]：成核增长机理（Nucleation and Growth，NG）以及SD相分离机理（Spinodal Decomposition）。 下图为一个典型的LCST体系相图，虚线为旋节线（Spinodal线），实线为双节线（Binodal线） 在双节线和旋节线之间，体系处于介稳区，其相分离过程遵循NG机理，体系对有限振幅的液滴状局部涨落失稳，由均匀成核理论来描述； 在旋节线内，体系处于非稳区，对无限小振幅的长波长的浓度涨落失稳，发生Spinodal相分离，其初期行为由Cahn-Hilliard线性理论描述，后期由标度理论描述。 Spinodal相分离是没有热力学位垒的自发过程 ，可形成三维共连续的形态结构。这种形态结构赋予聚合物共混物优异的力学性能，是某些聚合物共混物具有明显协同效应的原因。 固化反应诱导相分离的提出 固化反应诱导相分离首先由Inoue和 Yamanaka在八十年代末提出。 其定义为：在固化反应开始之前或反应初期，改性体系处于均相状态。随着固化反应的进行，热固性树脂的分子量逐渐增加，与改性剂之间的相容性逐渐变差，体系发生相分离，相结构逐步演化并粗大化。 固化反应诱导相分离过程经历以下阶段：诱导期，开始分相，相尺寸的固定，相分离的中止和树脂的凝胶化。 在反应诱导相分离过程中，伴随着固化反应的进行，共混体系的物理化学性质在不断发生变化，体系淬冷度随固化时间变化的程度和速度直接影响到相分离的过程。 因此反应诱导相分离行为与热诱导相分离行为有很大的不同，包含了异常平衡态和非平衡态的相结构形成方式，能够形成独特的两相结构，其过程比较复杂。 固化反应诱导相分离中形成的相结构 对固化反应诱导相分离的深入研究起始于九十年代初。当时Inoue的研究发现，改性体系的相结构在化学凝胶点前就已经被固定。这是反应诱导相分离不同于热诱导相分离的主要特征之一。 热塑性树脂增韧热固性树脂思路的提出及优点 传统使用橡胶共混改性热固性树脂，使改性的热固性树脂丧失了许多高温性能，因此对作为高性能复合材料的基体树脂而言是欠缺的。 近年来发展了用耐热性高、力学性能良好的热塑性工程塑料来增韧热固性树脂，如聚醚砜、聚碳酸酯、聚醚醚酮和聚酰亚胺。从而在不降低体系的玻璃化温度、强度和硬度等优点的情况下改善高交联体系的韧性。 关键在哪里？ 共混体系的固化及分相的热力学和动力学因素 形成什么样的相结构，赋予材料什么样的性能。 材料的力学性能主要是由连续相提供的，而电、热等性能则和非连续相有关 并在聚合反应诱导相分离的过程中，体系会形成“双连续相” 和“相反转”结构 ，即作为少量组分的热塑性塑料成为体系的连续相。 而体系的力学性能及热,电性能往往以连续相为主，因此这种结构有利于体系性能的大幅度提高。 热力学研究： 相分离发生后，固化反应速率高于模拟结果。Bonnet认为这是由于分相后环氧富集相中PEI浓度减少，聚合物的稀释效应降低，导致固化反应速率逐渐提高 化学流变行为研究： 在研究PEI/环氧体系相分离过程中的化学流变行为时Bonnet发现当PEI含量为10wt%时，相分离发生后体系粘度突然降低，然后增加，形成了分散相结构，。PEI含量为33wt%时，体系形成PEI为连续相的相反转结构，从相分离发生起体系的粘度一直逐渐增加。对于形成双连续相结构的含20wt%PEI的体系，则粘度先增后减最后继续增加。 相结构的调控的主要手段有改性剂用 量，分子量及分布，主链结构，端基， 固化剂种类，固化工艺等。 * * 热固性树脂增韧复合材料中的两相结构 高分子复合材料定义与分类 复合材料的结构通常是一个相为连续相(基体)，而另一个是以独立的形态分布于整个连续相中的分散相(分散质) 通常分散质在复合材料中起着增强作用，因此分散质也常称为增强剂或增强填料。 例如，在环氧树脂中加入碳纤维，环氧树脂为连续相，碳