曼尼希反应与木质素的改性.pdfVIP

第18卷第11期 精 细 化 工 Vol . 18 , No. 11 2 0 0 1年 1 1 月 FINE CHEMICALS Nov . 2 0 0 1 油田化学品与油品添加剂 曼尼希反应与木质素的改性 岳 　萱 ,乔卫红 , 申凯华 ,李宗石 (大连理工大学 精细化工国家重点实验室 ,辽宁 大连 116012) 摘要 :综述了木质素与脂肪胺的曼尼希反应机理 ,反应物的种类和反应条件 ,并且详细介绍了反 应产物木素胺及其衍生物在石油开采 、沥青乳化 、污水处理 、染料分散等方面的应用进展 。 关键词 :曼尼希反应 ;木质素 ;脂肪胺 ;醛 ;木素胺 ( ) 中图分类号 :TQ423 . 4 　　文献标识码 :A 　　文章编号 :1003 - 5214 2001 11 - 0670 - 04 　　木质素是地球上第二丰富的有机物资源 ,广泛存 　　 N H + C H + Z C H Z C CH N + H O 2 在于树木及禾本科植物体中。在木材、麦草、玉米秸、 O 蔗渣等造纸原料中,其质量分数最高可达 30 %[ 1] ,是 (Z 为吸电子基) 制浆造纸废液的主要成分 。作为世界上的造纸大国, 　　曼尼希反应的过程比较复杂 ,一般认为先由胺 我国在回收利用木质素方面的工作还未受到应有的 和醛反应生成中间体 N羟甲基胺 ,然后再与含有活 重视 。目前 ,除小部分木质素被提取利用外 ,大部分 泼氢原子 的化合物缩合 。反应机理可 以被表示 都被造纸厂烧掉 , 回收废液中的无机物 ,或者干脆将 为[3 ] : 其排入江河湖泊。这不仅是对资源的巨大浪费 ,而且 对水体造成了严重的污染 。因此 ,开发利用这一丰富 而廉价的资源具有重要的现实意义 。 木质素是具有酚型结构的天然高分子物质 ,其 R N CH 基本结构单元是苯丙烷基 。具体地说 ,是由松柏醇 Z C H Z C 2 2 R N CH C Z 2 2 基 、丁香基和香豆基三种单体以 C —C 键 、C —O —C 键等形式连接而成的具有三维空间结构的大分子 。 2 　木质素与脂肪胺的曼尼希反应 因为分子中含有酚羟基 、醇羟基 、甲氧基 、醛基 、酮 基 、羧基等活性基团 ,可以发生氧化 、还原 、磺 甲基 在木质素的结构单元中,苯环上酚羟基的邻位 化 、烷氧化 、烷基化等改性反应 。而木质素与脂肪胺