34分子量和链转移.pptVIP

3.4 分子量和链转移反应 3.4.1 无链转移时的分子量 3.4.2 链转移反应对聚合度的影响 3.4.3 分子量分布 3.4.1 无链转移时的分子量 分子量是表征聚合物的重要参数。 影响聚合速率的诸因素，如引发剂浓度、单体浓度、聚合温度等，往往也影响分子量，而且影响方向不同。 通常的链转移反应不影响聚合速率，却对分子量有重大影响。 分子量也是动力学研究的一个重要内容。 （1）动力学链长和聚合度 动力学链长----定义为每个活性中心从引发开始到终止所消耗的单体分子个数 因此，动力学链长可用增长速率和引发速率之比求得 无链转移反应时 双基偶合终止时， = 2 歧化终止时 ， ＝ 兼有两种方式终止时，则 2 （2）温度对聚合度的影响 引发剂引发，聚合度一般随温度升高而降低 光引发和辐射引发 光引发和辐射引发时，E′＝Ep－Et/2 ，为很小的正值 表明温度对聚合度和聚合速率的影响都很小 3.4.2 链转移反应对聚合度的影响 概述 链转移反应对聚合度的影响 向单体转移 向引发剂转移 向溶剂或链转移剂转移 （1）概述 链转移反应 链转移反应对聚合速率和聚合度的影响 若新生成的自由基活性与原自由基相同，则再引发和增长，聚合速率不变 若活性减弱，则再引发