5-2配合物的价键理论.pptVIP

配位键类型——内轨配键、外轨配键 影响因素： 中心体的价电子构型 Fe3+、Co2+ 内轨型、外轨型 d4～d7 Ni2+、Pt2+、 Pd2+ 大多数为内轨型 d8 Cu+、Ag+、Zn2+ 外轨型 d10 实例 形成配合物类型 中心体的电子构型 配位键类型——内轨配键、外轨配键 影响因素： 中心离子的电荷 电荷增多，易形成内轨型配合物。 [Co(NH3)6]2+ 外轨型配合物 [Co(NH3)6]3+ 内轨型配合物 第二节 第五章 配位化合物 配合物的化学键理论 是指配合物中的中心体与配体之间的化学键 目前有以下几种理论： （1）价键理论(VBT) （2）晶体场理论(CFT) （3）分子轨道理论(MOT) （4）配位场理论(LFT) 配合物中的化学键 (1) 中心体(M)：有空轨道 配位体(L)：有孤对电子或多个离域电子 二者形成配位键M?L (2) 中心体采用杂化轨道成键 (3) 杂化方式与空间构型有关 5-2-1 价键理论 基本要点 1. 配合物的几何构型和配位键键型 几何构型 由于中心体的杂化轨道具有一定的伸展方向性，使形成的配合物具有一定的几何构型。 轨道杂化类型与配位个体的几何构型 6 5 4 3 [Hg(NH3)2]2+ 直线形 sp 2 实例 几何构型 杂化类型 配位数 配合物几何构型 2NH3 [Hg(NH3)2]2+ Hg2+价层电子结构为 5d 6s 6p 5d sp [Hg(NH3)2]2+——直线形 轨道杂化类型与配位个体的几何构型 6 5 4 [CuCl3]2- 等边三角形 sp2 3 [Hg(NH3)2]2+ 直线形 sp 2 实例 几何构型 杂化类型 配位数 [CuCl3]2-——正三角形 3Cl- [CuCl3]2- 3d sp2 配合物几何构型 Cu+价层电子结构为 3d 4s 4p 3Cl- 轨道杂化类型与配位个体的几何构型 [Ni(CN)4]2- 正方形 dsp2 6 5 [Ni(NH3)4]2+ 正四面体形 sp3 4 [CuCl3]2- 等边三角形 sp2 3 [Hg(NH3)2]2+ 直线形 sp 2 实例 几何构型 杂化类型 配位数 3d sp3 4NH3 [Ni(NH3)4]2+ Ni2+价层电子结构为 3d 4s 4p [Ni(NH3)4]2+—— 正四面体 [Ni(CN)4]2- CN- Ni2+价层电子结构为 3d 4s 4p [Ni(CN)4]2-—— 正方形 3d dsp2 轨道杂化类型与配位个体的几何构型 [Ni(CN)4]2- 正方形 dsp2 6 [Fe(CO)5] 三角双锥形 dsp3 5 [Ni(NH3)4]2+ 正四面体形 sp3 4 [CuCl3]2- 等边三角形 sp2 3 [Hg(NH3)2]2+ 直线形 sp 2 实例 几何构型 杂化类型 配位数 5CO Fe价层电子结构为 3d 4s 4p 3d dsp3 [Fe(CO)5] [Fe(CO)5]—— 三角双锥体 轨道杂化类型与配位个体的几何构型 [Ni(CN)4]2- 正方形 dsp2 [Co(CN)6]3- d2sp3 [CoF6]3- 正八面体形 sp3d2 6 [Fe(CO)5] 三角双锥形 dsp3 5 [Ni(NH3)4]2+ 正四面体形 sp3 4 [CuCl3]2- 等边三角形 sp2 3 [Hg(NH3)2]2+ 直线形 sp 2 实例 几何构型 杂化类型 配位数 6F- [CoF6]3-—— 正八面体 Co3+价层电子结构为 3d 4s 4p 4d [CoF6]3- sp3d2 3d 3d d2sp3 [Co(CN)6]3-—— 正八面体 轨道杂化类型与配位个体的几何构型 [Ni(CN)4]2- 正方形 dsp2 [Co(CN)6]3- d2sp3 [CoF6]3- 正八面体形 sp3d2 6 [Fe(CO)5] 三角双锥形 dsp3 5 [Ni(NH3)4]2+ 正四面体形 sp3 4 [CuCl3]2- 等边三角形 sp2 3 [Hg(NH3)2]2+ 直线形 sp 2 实例 几何构型 杂化类型 配位数 配位键类型——内轨配键、外轨配键 内轨配键：由次外层(n-1)d与最外层ns、 np轨道杂化所形成的配位键。 内轨型配合物：由内轨配键形成的配合物 如 [Fe