x-ray衍射方法完整课件.ppt

* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 扫描速度的影响 样品说了算 数据的采集与处理 I-2? data 预处理 平滑 背底扣除 K?2扣除 定峰 峰顶位置(二阶导数法) 半高宽法(FWHM) I-d data Raw data smoothing Background substraction Ka2 removal 二阶导数法定峰 So what? 物质、晶体结构？ 标准卡片及其索引 任何多晶物质都具有特定的X射线衍射谱，在此衍射谱中包含大量的结构信息。 衍射谱线正如人的指纹一样，是鉴别物质结构及类别的主要标志。 J. Donald Hanawalt, 1938 /index.htm 标准PDF衍射卡片 卡片检索 已知物质 可能的晶体结构 已知组成元素 可能的物质 可能的结构 一无所知——检索 不按常规出牌？ 混合物 非理想样品 d值比I值重要 低角度的数据比高角度的数据重要 强线比弱线重要 部分线缺失 重视特征线 重叠线的处理 同一物相对应多种标准衍射数据 物相分析中所需要注意的问题 相对强度则受试样状态和实验条件很大的影响。同一物相，影响其衍射强度的因素有： 样品结晶程度(影响衍射峰形)； 纯度(影响分辨率)； 粉末试样细度(在θ值相同时，吸收不同)； 辐射波长(在d值相同时，角因子不同)； 粉末样品制备条件(存在择优取向）； 测试方法(照相法或衍射仪法)不同，而使衍射强度不同。 在衍射数据中，d值通常可以测得很准。 在进行物相定性分析时，要求试样的d值要准确，I 值的趋势符合即可。 d值比I值重要 对于不同物相，低角区d值相同的机会很少，即出现重叠线的机会很少。但对高角区的线(d值小的线)，不同物相之间相互近似的机会就增多； 当使用波长较长的x射线时或样品粒度过小或结晶不良，将会使一些高角度线消失，但低角度线则总是存在； 在对比衍射数据时，对于无机材料，应较多地重视低角度的线。 低角度的数据比高角度的数据重要 强线代表了主成分的衍射，较易被测定，且出现的情况比较稳定。弱线则可能由于其物相在样品中的含量低而缺失或难以分辨。所以，在核对衍射数据时应对强线给以足够的重视，特别是低角区的强线； 在做出鉴定后，有时可能还余下几条弱线得不到解释。这很可能是样品引入的杂质或外部环境对衍射仪测定时的影响所产生。 强线比弱线重要 实测数据有时出现个别衍射线缺失的情况，原因可能是： 测量角度范围过小，只有测试范围内的线 样品有明显的择优取向，造成某些面网衍射机遇低，使部分衍射线缺失； 衍射仪灵敏度低，测不出样品结晶度低或物相含量低的弱线。 衍射线缺失 通常，在小角区内，选择几条强度较大且不与其他物相衍射线重叠的衍射线作为该物相的特征线，可以快速准确的作出判断。 重视特征线 如果在鉴定第一相时，发现某条线的实测I值比标准I值高很多的话，此时就必须特别注意该线是否有重叠的可能。 重叠线的处理 同一物相对应多种标准衍射数据有所出入时，应注意标准物质的说明。 同一物相对应多种标准衍射数据 定量分析 原理 方法：将待测相的一条衍射线的相对强度与某一条做为参考衍射线条的相对强度相比。 直接对比法(单线条法) 内标法 K值法及参比强度法 全谱拟合法 定量分析的依据，是物质中各相的衍射强度。 设试样是由 n 个相组成的混合物，则其中第 j 相的衍射相对强度可表示为 基本原理 式中 (2μl )-1 对称衍射即入射角等于反射角时 的吸收因子， μl 试样平均线吸收系数， V 试样被照射体积， Vc 晶胞体积， P 多重因子， ｜F｜2 结构因子， Lp 角因子， e-2M 温度因子。 由于材料中各相的线吸收系数不同，因此当某相 j 的含量改变时，平均线吸收系数μl 也随之改变。 若第 j 相的体积分数为 fj ，并假定试样被照射体积 V 为单位体积，则 j 相被照射的体积为 Vj = V fj = fj 当混合物中j相的含量改变时，强度公式中除fj 及μl 外，其余各项均为常数，它们的乘积定义为强度因子，则第 j 相某根线条的强度 Ij 和强度因子 Cj 分别为 通常,fj与Ij非线性关系,因混合物的线吸收系数随各相含量的变化而变化. 用试样的平均质量吸收系数μm 代替平均线吸收系数μl ，