大气化学非均相反应摄取系数的测定-环境化学.pdf

第 25卷 第 3期 环 境 化 学 Vol. 25, No. 3 2006年 5月 ENV IRONMENTAL CHEM ISTRY M ay 2006 * * * 李宏军 朱 彤 李 雷 徐冰烨 (北京大学环境学院 环境模拟与污染控制国家重点实验室, 北京, 100871) 摄取系数是表征大气非均相反应的重要物理化学参数, 也是大气颗粒物表面摄取气体能力的重要 量化指标. 本文综述了摄取系数的主要概念、主要测定方法和影响因素, 以N aC l与 NO 非均相反应为例, 2 讨论了用漫反射傅立叶转换红外原位反应器扩散实验方式测定反应摄取系数的方法和误差, 分析了气体扩 散深度与红外穿透厚度对测定结果的影响, 并测定了初始反应摄取系数. 大气化学非均相反应, 摄取系数, 漫反射傅立叶转换红外光谱, 测定误差, NO . 2 大气颗粒物如海盐气溶胶、矿物气溶胶等表面的非均相化学反应, 可以改变大气颗粒物和气相物 [ 1, 2] 种的化学组成 , 关系到大气的氧化能力、颗粒物对人体健康的影响、气溶胶光学性质及吸湿性, [ 3] 影响气候变化, 近年来被认为是大气化学的一个重要部分 , 日益受到人们的关注. 评估大气非均相反应与气相反应的相对重要性, 模拟大气非均相反应对气相物种转化、大气氧化 能力、颗粒物吸湿性等的影响, 需要确定其反应速率. 而计算痕量气体在颗粒物表面被摄取的大气化 学非均相反应速率k(如图 1) 需要: 大气颗粒物 ( Y)的表面积 (A)和大气颗粒物( Y)的体积浓度 (V)、 气体分子(X )的分子平均运动速率和摄取系数 (), 其中的前两项可由外场观测和基本物理化学参数 计算而得. 摄取系数则需要由实验室模拟测定, 是定量气固大气化学非均相反应的重要参数[ 16] , 是指非均相反应中痕量气体被颗粒物表面摄取的几率, 是大气颗粒物摄取或反应能力的重要量化指 标. 测定方法及测定过程不同, 摄取系数有不同的概念; 由于非均相反应的复杂性, 使其测定存在着 很多不确定性. 本文综述了摄取系数的主要概念和主要测定方法, 在综合测定主要误差的基础上, 以NaCl与 NO 非均相反应为例, 讨论了漫反射傅立叶转换红外原位反应器 ( D iffuse Reflectance Infrared Fourier 2 Transform Spectroscopy, DR IFTS) 扩散实验方式测定反应摄取系数的方法和测定误差, 分析了气体扩 散深度与红外穿透厚度, 并测定了初始反应摄取系数. [ 17] 1 大气化学非均相反应速率计算示意图 (参考 Ravishankara文章的插图 ) Fig1 A schematic picture of the calculation of the rates of heterogeneous reaction in the atm osphere. * 国家重点基础研究发展规划项目 ( 973) ( 2002CB 10802) 、国家自然科学基金项目 ( 、教育部重点项目 助. * * 联系人, Em ail: