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DATE \@ yyyy年M月d日 2019年9月28日
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烟气脱硫装置的腐蚀与防护
1. 引言
我国是一个能源结构以燃煤为主的国家,随着近年来国民经济建设的迅速发展,燃煤产生的大气污染日益严重,酸雨面积不断扩大。烟道气脱硫装置(简称FGD)是当今燃煤锅炉控制二氧化硫排放的主要措施。烟气脱硫有多种工艺,而石灰石-石膏湿法工艺是当今世界各国应用最多且最为成熟的工艺。
煤炭燃烧时除产生SO2外,还生成少量SO3、NOX、HCl、HF等气体,由于烟气中含有水,因此可在瞬间形成H2SO4、HCl、HF等强腐蚀性溶液。与此同时,含有烟尘的烟气高速穿过设备和管道,对装置的腐蚀相当严重。并且,吸收塔的入口烟气温度可高达180℃,而内腔长期处于45-70℃的酸、碱交替的湿热环境之中。可见,湿法除尘脱硫系统在运行中处于强腐蚀性介质、湿热和高磨损的严酷环境中。由于腐蚀环境恶劣,湿式脱硫系统对材质的耐蚀、耐磨、耐温要求极为严格。
吸收塔、烟道的材质或防护材料的选择对装置的使用寿命和成本影响很大,因此被认为是烟气脱硫装置设计和制造的关键技术之一。吸收塔体可用合金钢、玻璃钢或碳钢内衬玻璃钢、橡胶、砖板、鳞片涂料等。调查结果表明,脱硫系统中材料所占设备总造价的比重是相当高的,为了不断降低费用,80年代起,国内外专家一直在寻求一种造价低、耐高温、耐腐蚀的材料。高性能涂料作为一种最为经济有效的防护材料,经过二十余年在脱硫装置的成功应用,正引起各国脱硫工作者的关注。
2. 适用于FGD装置的防护材料
湿式除尘脱硫装置,由于存在很强的腐蚀性气体、高温和摩擦等使用条件,因此所用材料必须能承受化学的、高温、高湿和机械的长期负荷,其性能有着特殊的要求。目前用于湿式FGD中的防护材料有:橡胶、合金钢或复合钢板、砖板、胶泥、玻璃钢、鳞片涂料等。
2.1 橡胶装置
由于橡胶具有优良的化学稳定性和相对较低的价格,长期以来被人们用于防腐场合。研究表明,丁基橡胶具有相对较低的渗透系数和更高的化学稳定性,能阻止水蒸气、氧气和二氧化硫的扩散,并且耐磨损,因而更适用于湿法FGD工艺。如:丁基橡胶、溴化丁基橡胶和氯化丁基橡胶在FGD领域得到了许多应用。
德国等欧洲国家倾向于在吸收塔内表面使用橡胶衬里。其中,德国陶瓷化学有限公司(KCH)将橡胶衬里应用于FGD的内衬防腐已有近三十年的历史。中德合资的武汉KCH公司自1996年成立以来,应用KCH的橡胶衬里技术,已成功完成了杭州半山电厂等烟道脱硫工程。
2.2 合金钢与复合钢板
一般的不锈钢和耐酸钢材难于抵御脱硫系统中的强腐蚀。国外经过多年的研究,最后确认镍基合金适合于在FGD中使用。目前,美国主要利用镍基合金或碳钢内覆高镍合金板的方法。与非金属衬里的复合材料相比,镍合金在内应力、抗介质的渗透及施工质量的保证上有优势,但耐蚀性不如橡胶和鳞片涂料,且价格十分昂贵。
2.3 胶泥和砖板衬里
耐腐蚀砖板衬里是在金属或混凝土设备的内壁以耐腐蚀胶泥衬砌耐腐蚀砖板,使腐蚀介质与设备基体隔离,从而达到设备免遭腐蚀的防腐蚀技术。砖板衬里具有耐腐蚀性好、机械强度大等优点。我国耐腐蚀砖板衬里技术发展于50年代,多年来积累了丰富的设计、施工经验,研制开发了一些性能优良的耐腐蚀砖板与胶泥。目前,我国用于FGD的砖板主要是花岗岩和铸石板。这种所谓的麻石除尘脱硫设备的主要缺点是衬里层厚、设施笨重、抗震性差和操作施工期长。
砖板衬里所用的粘合剂俗称胶泥,它由粘结剂、固化剂、耐蚀填料及添加剂等组成。目前国内外常用的耐腐蚀胶泥有无机硅酸盐胶泥和树脂胶泥二大类产品。目前国内也有在FGD直接采用无机胶泥,即俗称水玻璃铸石涂料用于FGD内衬防腐的案例,但由于无机胶泥密封性差,收缩较大,因此在施工中为了提高衬里的强度,一般都用龟甲网加固。这种衬里的设计厚度一般在3cm左右,施工繁杂,可靠性较低,目前正逐渐被树脂胶泥所替代。
2.4 玻璃钢
玻璃钢是发展较早的一种复合材料,具有轻质、高强、绝缘、耐腐蚀、保温等性能特点,材料性能可设计,制品可一次性成型,成品维修较为方便。玻璃钢用于制作烟气脱硫装置始于二十世纪70年代,尤其是乙烯基酯树脂的诞生,进一步提高了玻璃钢的耐腐性能、物理性能以及耐热性。大直径玻璃钢缠绕技术的问世,使玻璃钢在脱硫装置中得到了实际应用。
与发达国家相比,我国用于烟气脱硫系统的玻璃钢制品还比较少,主要是缺少相关的制造技术和评价方法。连云港连众玻璃钢集团于1995年从美国引进了用于生产大直径玻璃钢制品的现场缠绕机,并于1996年首次在国内制作整套烟气脱硫装置获得成功。
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