热力学第二定律自由能(3).pptVIP

* 第九节 吉布斯能、亥姆霍兹能 一、热力学第一定律、第二定律的联合表达式 （2.34） 热一律 热二律 联合两定律 此式可用于封闭体系的任意过程，式中不等号表示过程不可逆，等号表示过程可逆。 1 二、亥姆霍兹能 等温条件下，即T1=T2=T环，式（2.34）可表示为 令 F为亥姆霍兹能 （2.36） 或 则 2 讨论： (1) 亥姆霍兹能是状态函数，广度性质，绝对值无法确定，没有明确的物理意义。 (2) 封闭体系在等温条件下，若发生可逆过程，体系所作的最大功等于体系亥姆霍兹能的减少。 若发生不可逆过程，体系所作的功小于体系亥姆霍兹能的减少。 3 最小亥姆霍兹能原理 (3) 在上述条件下，如果W’=0，dV=0，式(2.36)可写成 或 4 （2.37） 封闭体系在等温、等容和非体积功为零的条件下，只有使体系亥姆霍兹能减少的过程才会自动发生，且一直进行到亥姆霍兹能在该条件下的最小值为止，此时体系达到平衡态状态。 等温等压条件下，即T1=T2=T环，p1=p2=pe，则 令 G为吉布斯能 三、吉布斯能 或 即 则 （2.39） 5 式（2.34）中，将δW分为－PedV和δW/两项，得 讨论： (1) 吉布斯能是状态函数，广度性质， 绝对值无法确定，没有明确的物理意义。 (2) 封闭体系在等温等压下，若发生可逆过程，体系所作的最大非体积功等于体系吉布斯能的减少。 若发