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目 录 化学热力学及其研究目的 热力学:是研究能量相互转化规律的科学。 化学反应过程中的两个变化:物质和能量 3 H2 (g) + N2 (g) = 2 NH3 (g) Q = -92.2 kJ (放热) 化学热力学:是研究化学变化与能量变化关系的科学。 热化学:是研究化学反应中热效应的科学。 化学热力学解决什么问题 1. 反应的方向 (△rGm ? ﹤0 ?) 指定条件下,正反应可否自发进行; 2. 反应的限度——如果能,正反应能否进行到底 (K大小); 3. 反应过程的能量转换——放热?吸热?( △rHm﹤0,放热; △rHm﹥0,吸热) 4. 反应机理——反应是如何进行的? 5. 反应速率。 化学热力学回答前3个问题,但不能回答后2个问题,后2个问题由“化学动力学”回答。 汽车尾气NO的治理 NO是汽车尾气的主要污染源之一。治理的方法之一就是使形成的NO变成无害的物质。NO变成什么物质才是无害的呢? 当然是变成O2和N2了。那么我们就要研究2NO→N2+O2这一化学反应能否自发进行。要研究这一反应能否自发进行,就需要化学中的重要理论——化学热力学的知识。通过化学热力学的理论分析可知该反应可以自发进行,而且可以进行的很完全。但实际上并没有看到这一反应进行。这又是为什么呢? 这是因为化学反应速率太慢。有关化学反应速率问题是化学另一重要理论——化学动力学的研究内容。 为什么这一反应速率太慢呢?化学动力学研究表明,是因为活化能太高。那么如何提高这一反应的速率呢? 一是升温,二是加催化剂。采用升温的方法,一是不方便,二是对反应不利。因此最好采用催化剂。选用什么催化剂呢? 这就要了解为什么该反应的活化能非常高,采用什么催化剂能降低该反应的活化能。要解决这一问题则要用到化学的第三个重要理论——物质结构的知识,了解NO、O2、N2等分子的结构特点。 热力学方法的特点 1. 研究体系的宏观性质 即大量质点的平均行为,所得结论具有统计意义;不涉及个别质点的微观结构及个体行为,不依据物质结构的知识。 2. 不涉及时间概念。 普通化学课的化学热力学部分,着重介绍和应用热力学的一些结论,去解释一些化学现象;严格的理论推导、详细地学习“化学热力学”,是“物理化学”课程的任务之一。 第一章、热化学与能源 1.1 基本概念 一、体系与环境 系统与环境的划分可以是实际的,也可以是想象的 1.1 基本概念 二、相与界面 思考:乙醇水溶液、冰、水蒸气、N2、O2组成的系统中有几相?几种组分? 1.1 基本概念 三、体系的状态与状态函数 下例子以说明:当系统由始态变到终态时,系统的状态函数 压力p和体积V的变化量与途径无关。 1.1 基本概念 四、体系的性质 思考:力和面积是什么性质的物理量?它们的商 即压强(热力学中称为压力)是强度性质的 物理量。由此可以得出什么结论? 1.1 基本概念 五、变化的过程与途径 热力学基本过程包括 等温过程:反应前后温度不变 ( ?T = 0) 等压过程:反应前后压力不变 ( ?P = 0) 等容过程:反应前后体积不变 ( ?V = 0) 绝热过程:反应中体系与环境无热量交换 ( Q = 0) 循环过程 可逆过程 1.1 基本概念 六、热和功 1.1 基本概念 七、化学计量数与反应进度 质量守恒定律 1.1 基本概念 反应进度表达式: § —— 反应进度 ?B——数字或简分数,称为(物质)B的化学计量数 nB ——物质B的物质的量 优点:反应进行到任意时刻,可用任一反应物或产 物来表示反应进行的程度,所得的值相等。 如: O2(g) + 2H2(g) == 2H2O(g) 始态I (nB /mol) 2 10 0 终态II (nB /mol) 1.
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