碳负离子缩合反应课件.ppt

15碳负离子缩合反应;第一节 氢碳酸的概念和α氢的酸性; 强无机酸 羧酸 碳酸 酚 水 醇 炔 pKa 4~5 6.35 10 15.7 18 25;吡咯的酸性，（其酸性介与乙醇和苯酚之间） ;一、 ?-H的酸性; 化合物 pKa 29 25 16 10.2;2. 共轭效应对碳负离子负电荷的稳定作用：;的酸性比;羰基的?-H是十分活泼的。;不同羰基结构的?-H的活性的差异：; 有机反应中可以碳负离子形式参与反应的常见有机化合物： 1. 醛、酮、羧酸衍生物(酸酐和酯更多)、硝基烷 等的α碳 2. 金属有机试剂中的负电性的烃基碳 3. 活泼亚甲基化合物 ;负电性碳的反应性质： 1. 碱性： 结合H+，形成C－H键 ;酸或碱;LDA;3 在一般情况下，烯醇式在平衡体系中的含量是比较少的，但随着?-H活性 的增强，烯醇式也可能成为平衡体系中的主要存在形式。;的烯醇式含量高的原因：;下列重氢交换关系的解释：;2. 通过烯醇负离子和重氢交换;缩合反应; 分子间或分子内不相连接的两个碳原子