化工工艺学第六章第一节.pptxVIP

第六章 羰化反应 ;思考题： 1.什么是羰化反应，羰化反应分哪两类，什么是OXO反应（羰基合成反应，氢甲酰化反应）？ 2. 为什么甲醇的甲酰化反应是发现一碳化学的重要方面？ 3. 写出丙烯氢甲酰化反应的主要反应方程式和两个平行反应方程式? 4. 对丙烯的甲酰化反应工业上采用哪两种催化剂，各有什么优缺点？ 5. 影响烯烃氢甲酰化反应的因素有哪几个？他们对反应的影响各有什么规律？ 6. 写出以丙烯为原料，用氢甲酰化法生产三个反应过程和反应方程式，生产丁醇的反应过程和反应方程式？　;7. 在丙烯低压氢甲酰化法合成正丁烯的过程中，为什么要对原料进行净化处理？写出合成气净化、丙烯气净化的主要反应方程式。 8. 丙烯低压氢甲酰化法生产丁辛醇的工艺流程分哪几部分？ 9. 丙烯低压法法生产丁辛醇的工艺有什么优缺点？ 10. 氢甲酰化反应有哪些进展?; 随着一碳化学的发展，由一氧化碳参与的反应类型逐渐增多，现在将在过渡金属络合物（主要是羰基络合物）催化剂的存在下，有机化合物分子中引入羰基（CO）的反应，都归入羰化反应的范畴，统称为羰化反应。其中主要有两大类： 1.不饱和化合物的羰化反应 2.甲醇的羰化反应;（一）不饱和化合物的羰化反应 1.不饱和化合物的氢甲酰化反应 1938年德国鲁尔化学公司的奥.勒伦(O.Roulen)，首先将乙烯、一氧化碳和氢气，在羰基钴催化剂存在下，与150℃和加压的条件下，合成了丙醛： ? CH2=CH2 + H2 + CO ---- CH3CH2CHO 因为得到的是羰基化合物，就命名为OXO反应，翻译为羰基合成反应，由于羰化合成反应的结果是在不饱和化合物双键两端碳原子上，分别加上了一个氢原子和一个甲酰基：; 所以又称为氢甲酰化反应（OXO反应，或称为羰基合成反应）。 ?所用到的不饱和化合物的结构不同，产物也不相同? (1)烯烃的氢甲酰化——得到多一个碳原子的饱和醛或者醇，例如： CH3CH=CH2+H2 + CO ----- CH3CH2CH2CHO 　CH3CH2CH2CHO+H2 ------ CH3CH2CH2CH2OH 这是一类很重要的羰化反应，工业化最早，应用也最广，其主要产品及用途见表6-1(P262)所示。;原料;(2)烯烃衍生物的氢甲酰化 例如： HOCH2CH=CH2+H2+CO -- HOCH2CH2CH2CHO; 生成的产物B-氰基丙醛，可以合成谷氨酸。 此外，炔烃也能发生氢甲酰化反应，生成饱和醛和醇。 ?2.不饱和化合物的氢羧基化----不饱和化合物与CO和H2O反应 例如： CH2=CH2+CO+H2O ---- CH3CH2COOH C2H2+CO+H2O ---- CH2=CH-COOH 由于反应结果是在双键两端或者三键两端碳原子上，分别加上一个氢原子和一个羧基，所以称为羧基化反应，利用这个反应，可以制得多一个碳原子的饱和酸或者不饱和酸。以乙炔为原料，可以制得丙烯酸。以丙烯酸为原料的聚丙烯酸酯广泛用作涂料。; 3.不饱和化合物的氢酯化反应----不饱和化合物与CO和ROH反应 例如：;（二）甲醇的羰化反应 主要有： 1.甲醇羰化合成醋酸----孟山都法 (Monsanto acetic acid process) 2CH3OH + CO ---- CH3COOH 2.醋酸甲酯羰化合成醋酐----Tennessce Eastman 法 CH3COOCH3 + CO ---- (CH3CO)2O 醋酸甲酯可以由甲醇羰化再酯化制得：;孟山都公司 NYSE：MON 是一家跨国 农业生物技术 公司。其生产的旗舰产品Roundup是全球知名的草甘膦除草剂。 该公司目前也是转基因 (GE) 种子的领先生产商，占据了多种农作物种子70%–100%的市场份额。 孟山都公司创始于1901年，创始人是约翰·奎恩伊，早年以从非洲向北美贩卖奴隶，和对中国走私鸦片，积累的巨大的财富，公司是用他妻子的名字奥尔加·孟山都命名，当时生产人造甜味剂（糖精）。1928年奎恩伊的儿子埃德加接管公司，他扩展了公司的业务，除了制造化肥，还为美国的核武器提炼钚元素。也曾制造过发光二极管[1]。在越战时，也是“落叶橘”的主要产家。 　　被美国商业周刊选为2008年的十大最具影响力企业之一。 　　并被人称为：这家公司很有把生化危机从电影变为现实的希望。 ;　在《孟山都眼中的世界》的纪录片中揭露了孟山都公司的许多被掩盖的真