配位化合物与配位平衡教程教案.pptVIP

第七章 配位化合物与配位平衡;7.1 配合物与螯合物 7.2 配位平衡及其影响因素 7.3 配位滴定法 ;7.1 配合物与螯合物;配离子(Complex ion)：由配位键结合而成， 如Cu(NH3)42＋， ;阳离子 d 区、ds 区 中性原子 Fe(CO)5 p区的某些金属离子 Sn2+、Pb2+、Bi3+等 极少数高价非金属 Si（Ⅵ）、B（Ⅲ） ;与中心离子（或原子）以配位键结合的原子 提供电子对。 N，O，Cl，F，S…;表7.1 常见的配体和配位原子 ;与中心离子直接以配位键相结合的配位原子的总数;易???成较稳定的五元或六元环。;;;;大多具有特征颜色。 ;7.1.3 配合物的命名;按配位原子英文字母顺序排列。; [CrCl2(H2O)4]Cl ; H2[PtCl6] ; [Cu(NH3)4][PtCl4]; 7.2 配位平衡及其影响因素;2. 配离子的稳定常数;;总稳定常数;β4= K稳? = K稳1 ? ·K稳2 ? ·K稳3 ? ·K稳4 ?;例7.1 室温，0.010mol的AgNO3固体溶于1.0L 0.030mol·L-1的氨水中（设V不变），计算该溶液中游离的Ag+、NH3 、[Ag(NH3)2]+浓度？;K稳?;7.2.2 配位平衡的移动;(2)配体的酸效应：弱酸根配体（如C2O42-、S2O32-、F-、CN-、CO32-、NO2-等）或碱性配体（如NH3、OH-、en等）在溶液酸度增大时，生成弱酸，使配体浓度降低，配位平衡向配离子解离方向移动。;2. 沉淀反应与配位平衡;AgI +2CN- ;例7.2 分别向0.1mol·L-1 Ag(NH3)2+溶液（含有0.1mol·L-1的NH3）中及0.1mol·L-1 Ag(CN)-2溶液（含有0.1mol·L-1的CN-）中加入KI，使[I-]=0.1mol·L-1 ，是否有AgI沉淀生成？;解： ;加入KI，使[I-]=0.1mol·L-1，问是否有沉淀？;⑵ 生成配离子而使沉淀溶解;0.22+0.02=0.24 mol·L-1 ;平衡浓度/mol·L-1 x 　　　0.01　　　0.01;【例】计算AgCl在0.1mol·L-1NH3·H2O中的溶解度S。 ;S = 4.1×10-3 mol·L-1;3. 氧化还原反应与配位平衡;Co3+ +e ;【例7.4】已知 [Au(CN)2]-的K稳?=1038.3，;当 [Au(CN)2 -] =[CN-]=1mol·L-1时;已知 [Fe(CN)6]3-的;E(Fe3+/Fe2+)= E?(Fe3+/Fe2+)+0.0592lg ;计算说明标准态下能否向右进行？;-;4. 配位平衡间的转化;例7.5 向含有[Ag(NH3)2]+的溶液中分别加入KCN和Na2S2O3，此时发生下列反应：;7.3 配位滴定法;pH10.26，以Y4-为主 ;2. EDTA与金属离子的配合物;3. 影响EDTA与金属离子配位反应的主要因素;为了定量地说明各种副反应的大小，在此引进副反应系数α ;⑴ EDTA的酸效应及酸效应系数αY(H);查表7.2 pH -------lgαY(H);例7. 6 计算pH=5.0时，EDTA的酸效应系数αY(H) 。若此时EDTA各种存在形式的总浓度为0.02mol·L-1。则[Y4-]为多少？已知：K1?～K6?=10-0.9、10-1.6、10-2.07、10-2.75、10-6.24、10-10.34;mol·L-1;⑵ 金属离子的副反应及副反应系数αM; αM = αM(L) +αM(OH) -1 ≈αM(OH)+αM(L);例7.7 在0.020mol·L-1Zn2+溶液中，加入pH=10的NH3·H2O～NH4Cl缓冲溶液，使溶液中游离氨的浓度为0.10 mol·L-1。计算溶液中游离Zn2+的浓度？;查表7.3可知，pH=10时，lgαZn(OH)=2.4， 得： ;⑶ 配合物MY的副反应αMY;4. 条件稳定常数 ;只有酸效应时，MY的实际稳定常数:;例7.8　计算pH =2.0，pH=5.0时的KZnY?/;同时考虑EDTA及金属离子的副反应后;例7.9 用0.010mol·L-1EDTA滴定20.00ml 0.010mol·L-1 Ni2+离子，在pH为10的氨缓冲溶液中，使溶液中游离NH3的浓度为0.10 mol·L-1。计算化学计量点时，溶液中没有与EDTA配位的[Ni]总和[Ni2+]各是多少？;