无机化学中热力学问题.pptVIP

因此，根据镧系元素的第四电离能数据可以得到+4氧化态稳定性的次序： LaCe＞Pr＞Nd＞Pm＞Sm＞Eu＞ GdTb＞Dy＞Ho≈Er≈Tm＞Yb＞Lu 其中Ce的I4最小，其次是Pr和Tb，说明这些元素的＋4价状态相对地比较稳定。 关于Cu的价态已经知道有两点： (1) CuⅠ能在固体或配离子中稳定存在，但在水溶液，Cu＋却没有Cu2＋稳定，Cu＋可以歧化为Cu2＋和Cu； (2) CuⅠ在气态稳定，CuⅡ在溶液稳定。 这是什么原因? 因为Cu2＋的电子构型为d9, 而Cu＋为d10, 难道全满的结构还不如未充满结构稳定吗？研究一下下面的两个循环。 显然，在气态时，Cu＋的歧化趋势极小，造成Cu＋离子稳定的决定因素是Cu的第二电离能比第一电离能和金属的原子化焓之和大得多之故。 在气态时： 四 对Cu的价态稳定性的讨论 在水溶液中 表明：在水溶液中，Cu＋很容易歧化为Cu2＋和Cu。这是由于Cu2＋的水合焓很大，它补偿了Cu＋气态歧化反应焓变的正值和水合一价Cu＋(aq)离子的脱水焓后还有剩余，从而改变了反应自发进行的方向。