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结晶技术的发展及应用现状 化工科技,,:~ 综述专论 结晶技术的发展及应用现状 刘文婷,顾丽莉一,万红焱,代文阳,郭晓涛 昆明理工大学化学工程学院,云南昆明 摘要:作者以种重要的结晶方法及工艺流程为主线,综述了近几年来结晶技术的发展和应用现 状;通过具体实例的比较,呈现了各技术的相对优势及存在的问题;并探讨了该领域的发展趋势。 关键词:结晶;发展;应用 . 中图分类号: 文献标识码: 文章编号:??? 化工分离是化学工程的重要组成部分,包含 条件下将溶剂和过量溶质搅拌混合,经长时间溶 解趋于平衡后,通过各种方法测定清液中溶质浓 很多种传统分离方法和新型分离方法。结晶作为 度,或是测定未溶固体质量反求饱和溶液中溶质 一种传统的分离方法,具有低能耗、高选择性等优 浓度。静态法耗时长,样品和试剂用量大。但设 势,一些新型结晶方法在此基础上得到了发展。 备简单,容易操作。动态法是逐渐改变条件如温 作者着眼于探讨结晶过程的基本原理,比较传统 度,溶剂量使原来的固体溶解,测定从固液两相 和新型方法各自的优势,通过具体实例说明结晶 转变为单一液相相变时刻的物性变化来确定溶解 技术未来的发展趋势。 度,比如差热分析法、激光法等。动态法测量速度 结晶过程原理 快,样品耗量少。 结晶是物质以晶体状态从蒸汽、溶液或熔融 物中析出的过程,化学工业中最常采用的结晶技 术为溶液结晶和熔融结晶。 堂 ● 溶液结晶根据待分离物质之间溶解度的不同 堂 而实现物质结晶分离。若溶解度随温度变化敏 蜊 疑 感,则选择变温结晶法分离;若溶解度随温度变化 缓慢,则选择蒸发结晶工艺。工业结晶过程要尽 量控制在介稳区内结晶,以保证得到平均粒度大 的结晶产品。 介稳区指的是溶解度与超溶解度之间的区 /℃ 域。超溶解度定义为某一温度下,物质在一定溶 图介稳区示意图 剂组成下能自发成核时的浓度。溶解度曲线与超 熔融结晶是根据待分离物质之间凝固点不同 溶解度曲线将溶液浓度一温度相图分割为个区 而实现物质结晶分离的过程。采用冷却的方法产 域,分别为稳定区、介稳区和不稳区,见图。 生过饱和度。熔融结晶通常是为了分离与纯化某 现有的测量溶解度和结晶介稳区的方法主要 一物质,特别是提取超纯物质。在采用熔融结晶 有静态法和动态法。静态法指恒定温度、组成等 分离时,由于受到固液相平衡的限制,使得工艺更 为复杂,一般应采用多级分离设备进行分离。 收稿日期:?? . 作者简介:刘文婷一,女,天津人,昆明理工大学在 影响结晶的主要因素 读硕士,主要从事天然产物的分离与提纯。 影响结晶和生长动力学的最关键的热力学因 通讯联系人。 基金项目:国家自然科学基金资助项目。 素是过饱和度和界面张力。结晶过程通常包括 万方数据第:卷 个结晶机理:均相成核和非均相成核,后者占主导 实现废水零排放和循环利用。 地位。而界面张力的存在则表明了不同的晶体表 盐析结晶指向带结晶的溶液中加入某些物 面可以有不同的生长速率,甚至生成非球面晶体。 质,它可较大程度地降低溶质在溶剂中的溶解度 影响结晶过程的最关键因素为成核速率和生 导致结晶。张罡等利用盐析结晶法制取硝酸 长速率。溶剂、杂质以及添加剂的作用仍需要进 钾,使硝酸钾的结晶率达到%,比以往不添加 一步研究。 盐析剂的方法提高了约%。 .晶核及晶体成长 反应结晶则是通过气体或液体之间进行化学 当介质达到过饱和状态后,溶液中便产生细 反应而沉淀出固体产品的过程。只要仔细控制过 小晶粒称为晶核。晶核的形成是晶体生长过程 程产生的过饱和度,就可以把反应沉淀过程变为 必不可少的核心。在过饱和溶液中,溶质质点在 反应结晶过程。由于反应过程高选择性的特点, 过饱和度推动力的作用下,向晶核或加入的晶种 常用于某些香料产品的分离提纯。孟献梁等利 运动,并在其表面有序堆积,使晶核或晶种不断长 用反应结晶提纯苯丙氨酸粗产品,在最佳工艺 大形成晶体。一旦晶核形成后,晶体的生长速度 条件下,产品收率达%以上,纯度达%以上。 必然成为结晶操作的控制阶段。利用 天津大学自主开发了颗粒状过碳酸钠结晶技 可以监控晶体产 术,碳酸钠和过氧化氢在一定复合稳定剂和盐析 品的尺寸、形状以及结晶形态。 剂存在的条件下进行加和反应,产物呈致密的颗 粒状结晶,已取得小试研究成果。 结晶过程的种类 .熔融结晶 熔融结晶的工业化流程一般有动态熔融结晶 随着结晶方法的不同,工艺及设备也各不相 同。 和静态熔融结晶工艺类 。三级动态熔融结 . 溶液结晶 晶工艺流程见图,并联静态结晶器组成的典型 冷却结晶所得产品纯度不高,设备造价低。 流程见图。 操作分为间接换热冷却结晶和直接接触冷却结 晶。前者的缺点是冷却表面结垢,导致换热效率 下降。通常对结晶器壳程和管程的流体进行强烈 的