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第3章 无机胶凝材料 主要内容: 本章介绍建筑工程中常用的石膏、 石灰、水泥三种无机胶凝材料的原料、生产、硬化原理、技术性质及其在工程中的应用。 其中石膏、石灰、水泥的技术性质、影响因素、工程应用是学习的重点。 什么是胶凝材料cementing material 又称胶结料。在物理、化学作用下,能从浆体变成坚固的石状体,并能胶结其他物料,制成有一定机械强度的复合固体的物质。分为水硬性胶凝材料和气硬性胶凝材料两大类。 无机凝胶材料的特点: ①原料丰富,生产成本低;②耐久性好,适应性强;③耐火性好;④维护成本低;⑤组合或复合其它材料的能力强;⑥可有效的利用废渣. 3.1 石 膏 石膏是一种气硬性胶凝材料,只能在空气中凝结硬化,并在空气中保持和发展其强度,不能再水中凝结硬化。 3.1.1石膏的生产 石膏是以硫酸钙为主要成分的矿物,当石膏中含有结晶水不同时可形成多种性能不同的石膏。 存在于石膏矿和工业副产品。建筑石膏只是其中一种 ?石膏矿资源遍布世界各地,探明储量大于600亿吨,主要集中于亚洲、北美,以中国资源最为丰富。湖北、湖南两省都是中国石膏矿的主要产区之一 。 盐类矿产——石膏矿 高温热液溶解石膏矿脉,在平静处比如洞穴,水坑之类的地方,温度降低,压力减小,硫酸钙逐渐从中析出,渐渐长大。 硫酸钙的溶解度较大,所以石膏的生长速度也就比较快,形成结晶。 如:平邑石膏矿主要分布于第三系卞桥组地层中,为陆相湖泊沉积型。 2、工业副产石膏 是某些化学工业的生产过程中,同时产生的以硫酸钙为主要成分的副产品,可作为石膏胶凝材料的原料 1.氟石膏 氟石膏是制备氢氟酸生产过程中排除的废渣。萤石粉(CaF2)和硫酸(H2SO4)按一定比例配合经加热产生反应: CaF2 +H2SO4=CaSO4+ 2HF↑ HF气体经冷凝收集成氢氟酸,Ca SO4残渣即氟石膏。氟石膏常残留一定数量的酸,因此需用石灰进行中和。 工业副产石膏 2、磷石膏 磷石膏是洗衣粉厂和磷肥厂等制造磷酸时的废渣,是磷灰石(或氟磷灰石)和硫酸反应生成磷酸及石膏。反应如下: Ca5F(PO4)3+5 H2SO4+10H2O=3H3PO4+5[CaSO4·2H2O]+ HF↑ 磷石膏主要成分为二水石膏,含量可达85%以上。常含有2%左右的磷、氟、有机物等杂质。磷石膏的结晶与天然二水石膏很接近。多数呈菱形板状,部分呈长板状,少量为燕尾双晶。 3.1.2 石膏的分类1)按形状石膏分 石膏一般呈板状、叶片状、针状和纤维状形式进行结晶,少数呈柱状,有时也可见燕尾双晶形。所以,按形状石膏的种类可为透明石膏、纤维石膏、雪花石膏、片状石膏和土石膏等。 2)根据结晶水的含量可分为 天然的石膏矿有二水石膏(CaSO4.2H2O)及无水石膏(CaSO4). (1)无水石膏(CaSO4):也称硬石膏,它结晶紧密,质地较硬,故又称为硬石膏,是生产硬石膏水泥的原料。 (2)天然石膏(CaSO4·2H2O):也称生石膏或二水石膏,质地松软,故又称为软石膏.大部分自然石膏矿为生石膏,是生产建筑石膏的主要原料。 (3)建筑石膏 (CaSO4·1/2 H2O) 也称熟石膏或半水石膏。是由二水石膏加热至一定的温度后脱去部分的结晶水而得到的。根据其内部结构不同可分为α型半水石膏和β型半水石膏: 天然硬石膏主要是由无水硫酸钙(CaSO4)所组成的沉积石岩。矿层一般位于二水石膏层的下面,通常,硬石膏在矿物水作用下可变成二水石膏。 3.1.3 石膏结构和性质 1、硬石膏结构和性质 结构:硬石膏属斜方晶系。晶体呈柱状和厚板状,集合体常呈块状或粒状。纯净的硬石膏透明,无色或白色,但含杂质时,就会呈灰白或灰黑色,有时微带红色或蓝色。 硬石膏不同于二水石膏,它在三个互相垂直的方向上都具有完全的解理。折射率Ng=1.614,Np=1.57,纯的硬石膏与二水石膏相比,乃是一种比较致密的坚硬岩石,密度大,在自然界中, 二水石膏比硬石膏少的多。 3.1.3 石膏结构和性质 硬石膏特性:它在400~1180℃温度范围内是一个稳定相。它的晶粒大小、密度和连生程度与热处理温度有关。温度越高,结构越致密,密度一般为2200~3100kg/m3,在水中的溶解度较小,当温度3℃时为3.77gCaSO4/L,当温度50℃时为1.84gCaSO4/L。 半水石膏(又名熟石膏)由于加热条件不同,形成了α型和β型两种不同形态的半水石膏。 α型半水石膏是用蒸压釜在饱和水蒸汽的湿介质中蒸炼而成的,脱出的水是液体;而β型半水石膏的脱水形成过程是在处于缺少水蒸汽的干燥环境中进行的,脱出的水是蒸汽。
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