物理化学第三章.pptVIP

第三章热力学第二定律Chapter3 the Second Low of Thermodynamics 主 要 内 容 (1) 水从高往低处流，它的逆过程水从低往高处流不会自动进行。 1）自发过程是热力学的不可逆过程。 4. 热机效率 5. 热力学第二定律 (1) 等温可逆膨胀 经一循环后，体系回到原来状态 ? = - W/Q1 2.卡诺定理 卡诺定理的两个重要推论: 任意的分割示意图 将各微小卡诺循环过程热温商之和相加 由卡诺定理可以得到 对不可逆循环过程(设1?2态是不可逆) 将可逆过程和不可逆过程关系合并： 3. 熵增原理 在绝热过程中，只可能发生△S≥0的变化。在可逆绝热过程中，体系的熵不变；在不可逆绝热过程中，体系的熵增加，体系不可能发生△S 0的变化。 1. 环境的熵变 4mol某单原子理想气体由始态T1=600K, p1=800kPa,依次经历下列过程: (1)绝热、反抗p2=600kPa恒定的环境压力，膨胀到平衡态； (2)再恒容加热到系统的压力上升到p3=700kPa； (3)最后经绝热可逆膨胀至p4=500kPa的末态。 试求整个过程的W，ΔH及ΔS各为若干？ 3. 真实气体及凝聚态PVT变化过程 (2) 不可逆相变 设计过程 △H = △H1 +△H2 +△H3 △S = △S1 +△S2