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第二章 分析化学中的误差和数据处理;;;准确度与精密度的关系：;;三. 误差的表示：误差与偏差 1.误差-- 衡量准确度高低的尺度 误差的定义：表示测定结果与真实值间的差异 表示形式(E)： 绝对误差Ea；相对误差Er 绝对误差 Ea=xi-xT 相对误差;2. 偏差-- 衡量精密度高低的尺度; 四. 数据的集中趋势和分散程度 1. 数据集中趋势的表示 平均值 ;2. 数据分散程度的表示（即数据的精密度） ⑴ 平均偏差 ;⑵ 标准偏差; 标准偏差的数学表达式; 相对标准偏差 RSD (sr)（又称变异系数）为：; ?与?的关系;⑶ 极差R（全距）;⑸ 平均值的平均偏差; 定义 实际能测到的数字。反映了测量的精确程度，有效数字只有最后一位是可疑的。; 几种特殊情况;二.有效数字的修约规则;三. 有效数字的运算规则 1. 加减法 — 运算式中各数值的绝对误差传递到结果中去;2. 乘除法;§2－3 误差的传递;2. 乘除法 ;3. 指数关系;1.加减法;2.乘除法;3.指数关系;三. 极值误差;§2－4 随机误差的分布; 1. 正态分布曲线的数学表达式—高斯方程;2. 随机误差出现的规律 ;3. μ与?对正态分布的影响;4. 利用正态分布求概率; 三. 标准正态分布 ;标准正态分布记作：N ( 0 , 1 );2. 利用标准正态分布求概率;;例6 某年参加全国高考学生的化学成绩总平均分?=75分，?=10分，总分为120分，计算高于100分的学生概率和低于60分的学生概率。;1.t值的定义 ;;2.t值表;二. 平均值的置信区间;例7：测定钢中含铬量，结果如下：n=5, ;一. 平均值与标准值比较— t检验 ;例8：某化验室测定样品中CaO含量得如下结果：;二. 两组数据平均值的比较;例9. 在吸光光度分析中，用一台旧仪器测定溶液的吸光度6次，得标准偏差s1=0.055；再用一台性能稍好的新仪器测定4次，得标准偏差s2=0.022。试问新仪器的精密度是否显著优于旧仪器的精密度？;例10.甲、乙两个实验室对同一材料各分析5次，测得结果如下：;2. t检验法 （前提是两组数据精密度无显著性差异）;例10.;一.;二. 格鲁布斯(Grubbs)检验法 ;三. Q检验法; ;③ 引用其它方法进行校正 ; 在分析化学中所使用的工作曲线，通常都是直线。一般是把实验点描在坐标纸上，横坐标X表示被测物质的浓度，叫自变量。大都是把可以精确测量或严格控制的变量（如标准溶液的浓度）作为自变量；纵坐标y表示某种特征性质（如吸光度、波高等）的量，称因变量，一般设因变量是一组相互独立、其误差服从同一正态分布N（Ο，σ2）的随机变量。然后根据坐标纸上的这些散点（实验点）的走向，用直尺描出一条直线。这就是分析工作者习惯的制作工作曲线的方法。; 若吸光度----浓度的直线能通过所有实验点，在统计上就说溶液的吸光度和浓度有最密切的线性关系。吸光度完全依赖于浓度的改变而变，完全遵循比尔定律。实验条件中的各种偶然因素对它无任何影响（亦即没有实验误差）。我们称这种关系为确定性关系或函数关系。这时做工作曲线图的任务比较简单，借助于一支直尺和一支铅笔，就能完成。但是由于实验中不可避免的有误差存在，实验点全部密集在回归线上的情况通常是极少见的，尤其当误差较大时，实验点比较分散，并不在一条线上，这时作图就有困难了。因为凭直觉很难判断怎样才能使所联的线对干所有实验点来说是误差最小的，亦即难于确定到底哪条线才是最好的回归线。 ; 例如，用火焰原子吸收法测定镁，得到下表数据 Mg(ppm) 0.0 0.20 0.40 0.60 0.80 1.00 A 0.00 0.202 0.410 0.553 0.641 0.736 ;一．最小二乘法原理; 令各数据点误差的平方的加和(差方和)为Q,则Q是总的误差：; 回归直线就是在