结构化学第八章(王荣顺-金属晶体.pptVIP

由于金属键、离子键、范德华力等没有方向性和饱和性，所以在金属晶体，离子晶体，和一些分子型晶体中，组成晶体的微粒总是趋向于相互配位数高，空间利用率大的紧密堆积结构。 ● 空间利用率：单位体积中圆球所占体积的百分数 A1型: ABCABC… ABCABC… A1最密堆积形成立方面心(cF)晶胞 ABCABC……堆积怎么会形成立方面心晶胞? 请来个逆向思维: A3型: ABAB… A3最密堆积形成后, 从中可以划分六方晶胞. A2 空间利用率的计算 A4 空间利用率的计算 * * 8.1 金属晶体 一、晶体结构的密堆积原理 ●配位数：一个圆球周围的圆球数目 由于密堆积方式充分利用空间，从而使体系的势能尽可能降低，结构稳定。 空间利用率＝ 等径圆球以最密集的方式排成一列（密置列），进而并置成一层（密置层），再叠成两层（密置双层），都只有一种方式： （说明：本章金属单质晶体的球堆积图上，球都是同种原子，色彩只用来区别不同的密置层或不同环境） 二、金属晶体的等径圆球密堆积 为了研究方便，将晶体中的原子，离子等视为具有一定体积的圆球。 1、等径圆球的密堆积 密置双层 密置层堆积起来后, 三重旋转轴总可以保留, 六重旋转轴却不能继续保留: 六重旋转轴消失 三重旋转轴仍然保留 正八面体空隙和正四面体空隙 正四面体空隙 正八面体空隙 从一个密置层上，可以看出这样几点： 1. 层上有3个特殊位置: 球的顶部A、上三角凹坑B和下三角凹坑 C. 以该层为参照层，称为A层; 2. 叠加到A层上的第二层各个球只能置于凹坑B或C. 由于上下三角只是相对而言, 故称第二层为B层; 3. 第三层叠加到第二层B上时，只可能是C或A层; 4. 无论叠加多少层，最多只有A、B、C三种, 最少有A、B两种(因为相邻层不会同名); 5. 若以后各层均按此方式循环, 每三层重复一次，或每两层重复一次，就只会产生两种结构： 这两种最密堆积是金属单质晶体的典型结构. （2）ABABAB……, 即每两层重复一次, 称为A3 型, 从中可取出六方晶胞。 （1）ABCABC……, 即每三层重复一次, 这种结构称为A1 型, 从中可以取出立方面心晶胞; 红、绿、蓝球是同一种原子，使用三种色球只是为了看清三层的关系 。 垂直于密置层观察(俯视图) 平行于密置层观察(侧视图) 从逆向思维你已明白，立方面心晶胞确实满足ABCABC……堆积。 那么, 再把思路正过来: ABCABC……堆积形成立方面心晶胞也容易理解吧? 取一个立方面心晶胞： 体对角线垂直方向就是密置层, 将它们设成3种色彩: 将视线逐步移向体对角线， 沿此线观察: 你看到的正是ABCABC……堆积！ 取一个立方面心晶胞： 每个晶胞中含4个圆球 可抽出立方面心点阵 含4个点阵点 （4个）结构基元：一个圆球 配位数12 球数与空隙数之比： 球数:八面体空隙数:四面体空隙数=1:1:2 A1 空间利用率的计算 这是等径圆球密堆积所能达到的最高利用率，所以A1堆积是最密堆积. A3最密堆积形成的六方晶胞 请点击按钮打开晶体模型 每个晶胞含2个原子, 组成一个结构基元. 可抽象成六方简单格子. 六方晶胞的c轴垂直于密置层: c 注意：a,b层原子所处化学环境不同 配位数12 A3 空间利用率的计算 A2 立方体心密堆积 布鲁塞尔的原子球博物馆 9个直径18米的球形展厅构成一个立方体心晶格模型 原子数：2 点阵点数：2 A4 金刚石型结构 A4中原子以四面体键相连. 晶胞中虽然都是同种原子，但所处的环境不同(球棍图中用两色颜色来区分). 一个浅蓝色球与一个深蓝色球共同构成一个结构基元. 小结: 几种典型的金属单质晶体结构 * * * *