第三章：热力学第二定律副本.ppt

* * * * * * * * * * * * * * * * * * * 四个基本公式 代入上式即得。 (1) 这是热力学第一与第二定律的联合公式，适用于组成恒定、不作非膨胀功的封闭体系。 虽然用到了 的公式，但适用于任何可逆或不可逆过程，因为式中的物理量皆是状态函数，其变化值仅决定于始、终态。但只有在可逆过程中 才代表 ， 才代表 。 公式（1）是四个基本公式中最基本的一个。 因为 四个基本公式 因为 所以 (2) 四个基本公式 因为 (3) 所以 四个基本公式 (4) 因为 所以 从基本公式导出的关系式 (1) (2) (3) (4) 从公式(1),(2)导出 从公式(1),(3)导出 从公式(2),(4)导出 从公式(3),(4)导出 由基本方程计算纯物质pVT变化的?A和?G 特性函数 由基本公式 dG = ? SdT + Vdp 自由能 G 是以特征变量 T、p 为独立变量的特性函数：G (T, p)；相应地： dH = TdS + Vdp ? 特性函数：H (S, p) dU = TdS ? pdV ? 特性函数：U (S, V) dA = ? SdT ? pdV ? 特性函数：A (T, V) 特性函数的其特性是：若已知某特性函数的函数解析式，则其它热力学函数也可（通过基本公式）简单求得