高分子化学第五章离子聚合.pptVIP

* 5.3 阴离子聚合 具有吸电子取代基的烯类单体原则上可以进行阴离子聚合 能否聚合取决于两种因素 是否具有?－?共轭体系 吸电子基团并具有?－?共轭体系，能够进行阴离子聚合，如AN、MMA、硝基乙烯 吸电子基团并不具有?－?共轭体系，则不能进行阴离子聚合，如VC、VAc 与吸电子能力有关 吸电子能力越强，易进行阴离子聚合 1.阴离子聚合单体 * 2. 引发体系及引发作用 碱金属引发 Li、Na、K外层只有一个价电子，容易转移给单体或中间体，生成阴离子引发聚合 电子直接转移引发 阴离子聚合的活性中心是阴离子，对于 为金属反离子 活性中心可以是自由离子、离子对以及它们的缔合状态 单体自由基－阴离子 由亲核试剂（碱类）提供， * 电子间接转移引发 碱金属将电子转移给中间体，形成自由基－阴离子，再将活性转移给单体，如萘钠在THF中引发St 双阴离子活性中心 THF 碱金属不溶于溶剂，属非均相体系，利用率低。 * （红色） （绿色） （红色） 萘钠在极性溶剂中是均相体系，碱金属的利用率高 * 金属氨基化合物 是研究得最早的一类引发剂 主要有 NaNH2－液氨、KNH2 －液氨 体系 有机金属化合物引发 形成自由阴离子 * 金属烷基化合物 引发活性与金属的电负性有关。 金属的电负性如下