高分子化学第4章离子型聚合和配位聚合.pptVIP

丙烯配位聚合机理 配位阴离子聚合 用C14H3OH和CH3OH3分别终止链增长，得到聚合物链段含H3而不是C14，证明活性中心是阴离子性质。 配位聚合 离子型聚合和配位聚合 ≈ 丙烯配位聚合机理 Natta的双金属活性中心机理 首先催化剂两组分反应形成含两种金属的桥形络合物活性种，其次丙烯在活性种上引发、增长。 X—卤原子，Pn—增长链 机理 先在Ti上配位，Al—Et键断裂，Et接到单体的β位上。 不足 在铝上增长； 只对链引发、键增长进行了解释，没涉及立构规整的成因。 配位聚合 离子型聚合和配位聚合 丙烯配位聚合机理 配位聚合 离子型聚合和配位聚合 丙烯配位聚合机理 Cossee-Arlman单金属机理 活性中心是一个以Ti3+为中心、 Ti3+上带有一个烷基（增长链）、一个空位和四个氯的五配位正八面体结构。 活性中心的形成 活性中心 配位聚合 离子型聚合和配位聚合 AlR3 丙烯配位聚合机理 链增长 配位聚合 离子型聚合和配位聚合 链增长 kp 配位 加成插入 移位 空位复原