高分子化学chapter6离子聚合.ppt

1 溶剂 ① 种类 质子型 e.g：ROH；H2O 非质子型 不能作为阴离子聚合的溶剂 极性 e.g：四氢呋喃 非极性 e.g：环己烷、苯、己烷 6.3.6 阴离子聚合的影响因素 溶剂的性质可用两个物理量表示：介电常数ε：表示溶剂极性的大小， ε大，溶剂极性越 大，活性链离子与反离子的离解程度越大，自由离子多； 电子给予指数：反映了溶剂的给电子能力，溶剂的给电子 能力强，对阳离子的溶剂化作用越强，离子对也越分开。 溶剂通过溶剂化作用导致活性中心的形态结构及活性发 生变化 6.3.6 阴离子聚合的影响因素 e.g： 溶剂化：离子带电荷，可与周围的极性分子或可极化的 分子发生相互作用。溶剂化的过程是使电荷分 散的过程。 6.3.6 阴离子聚合的影响因素 丁基锂在苯、环己烷等非极性溶剂中存在着缔合现象。 缔合分子无引发活性，所以缔合现象使聚合速率显著降低。 丁基锂在极性溶剂如四氢呋喃中引发，缔合现象完全消失，速率变快。 阴离子聚合中烷基锂的缔合现象 (Association phenomenon) 升高温度使缔合程度下降 6.3.6 阴离子聚合的影响因素 丁二烯、异戊二烯： 自由基聚合：10-20%顺式1,4结构； 阴离子聚合： 非极性溶剂（烷烃，由烷基锂引发）：30-40%的顺丁橡胶（顺式1,4