第二章药用高分子材料(2).pptVIP

三、链引发反应 烯类单体有可能借热、光或辐射线的作用来引发，进行自由基聚合。工业上要求聚合在有效的速度下进行，常加入少量引发剂来产生活性种，引发聚合。 (一)引发剂和引发作用 1.引发剂的种类 引发剂是容易分解成自由基的化合物，分子结构上具有弱键。在一般聚合温度(40-100℃ )下，要求键的离解能100-170kJ/mol。离解能过高或过低，将分解得太慢或太快。根据这一要求，引发剂主要是偶氮化合物和过氧化物两类。也可以从另一角度分成有机和无机两类。 (1)偶氮类引发剂 偶氮二异丁腈(AIBN)是最常用的偶氮类引发剂，一般在45～65℃下使用，也可用作光聚合的光敏剂。其分解反应式如下： 偶氮二异庚腈(ABVN)是在AIBN基础上发展起来的活性较高的偶氮类引发剂。 (2)有机过氧类引发剂 过氧化氢是过氧化合物的母体。过氧化氢热分解结果，形成两个氢氧自由基，但其分解活化能较高(约220kJ/mol)，很少单独用作引发剂。 过氧化二苯甲酰(BPO)是最常用的过氧类引发剂。BPO中O-O键部分的电子云密度大而相互排斥，容易断裂，普通在60-80 ℃分解。 有机过氧类引发剂种类很多。值得指出的是发展很快的高活性引发剂过氧化二碳酸酯类，如过氧化二碳酸二乙基己酯(EHP)。 (4)氧化-还原引发体系 许多氧化-还原反应可以产生自由基，用来引发聚合。这类引发剂称做氧化-还原引发体系。这一体系