吸光光度分析(2).pptVIP

物质对光的选择性吸收 偏离朗伯—比耳定律的原因： 1.物理性因素：非单色光 2.化学性因素：吸光质点之间发生 作用。 §9-3 显色反应及显色条件的选择  A ＝ －lg T =εbc 将待测组分转化为有色化合物的反应—显色反应。 M + R MR 一、显色反应的选择 4.显色剂 二、显色反应条件的选择 三、共存离子干扰的消除 四、常用的显色剂 五、提高光度测定灵敏度和选择性的途径 §9-4 吸光度测量条件的选择 对于有干扰体系： 试液 显色剂或其它试剂 参比溶液 目的：是为了消除由于比色皿、溶剂及试剂对入射光的反射和吸收等带来的误差。 做法：将不含待测离子的溶液或试剂加入一比色皿中，再调节仪器，使T=100%处。试液放入另一比色皿中，在进行测量。 三、 吸光度读数范围的选择 最佳读数范围与最佳值 * * 朗伯—比耳定律：  A ＝ －lg T =εbc 吸光光度分析原理： 适用条件：1.平行单色光 2.稀溶液。 两条重要曲线：1. A- ? 2.A-C 光源 单色器 吸收池 检测系统 显示系统 分光光度计的基本组成: 待测组分 显色剂 有色化合物 一般：显色反应分为配位反应和氧化还原反应。 将待测组分转化为有色化合物的反应—显色反应。 M + R MR 待测组分 显色剂 有色化合物 将待测组分转化为有色化合物的反应—显色反应。 M + R MR 1.选择显色反应时，应考虑的因素：灵敏度高、选择性高、生成物稳定、显色剂在测定波长处无明显吸收，两种有色物最大吸收波长之差：“对比度”，要求△? 60nm。 2.氧化还原显色反应 某些元素的氧化态，如Mn（Ⅶ）、Cr（Ⅵ）在可见光区能强烈吸收，可利用氧化还原反应对待测离子进行显色后测定。 例如：钢中微量锰的测定，Mn2＋不能直接进行光度测定 2 Mn2＋ ＋5 S2O82-＋8 H2O =2 MnO4- + 10 SO42-＋ 16H+ 将Mn2＋氧化成紫红色的MnO4-后，在525nm处进行测定。 3.配位显色反应 当金属离子与有机显色剂形成配合物时，通常会发生电荷转移跃迁（d—d跃迁），产生很强的紫外—可见吸收光谱。 无机显色剂：硫氰酸盐、钼酸铵、过氧化氢等几种。 有机显色剂：种类繁多 偶氮类显色剂：本身是有色物质，生成配合物后，颜色发生明显变化；具有性质稳定、显色反应灵敏度高、选择性好、对比度大等优点，应用最广泛。偶氮胂Ⅲ、PAR等。 三苯甲烷类：铬天青S、二甲酚橙等 1.显色剂用量 M + R = MR 吸光度A与显色剂用量CR的关系会出现如图所示的几种情况。选择曲线变化平坦处。 Mo(SCN)32+ 浅红 Mo(SCN)5 橙红 Mo(SCN)6- 浅红 Fe(SCN)n3-n Fe2+—邻二氮菲 2.反应体系的酸度 M＋R＝MR（显色剂R存在酸效应αR（H）） a. 影响显色剂的浓度 b. 影响M的存在状态 c. 影响MR的组成和稳定性，如Fe 3＋－磺基水杨酸 pH组成颜色 pH M：R 颜色 2-3 1：1 紫红 4-8 1：2 棕褐 8-10 1：3 黄色 在相同实验条件下，分别测定不同pH值条件下显色溶液的吸光度。选择曲线中吸光度较大且恒定的平坦区所对应的pH范围。 pH 3.显色时间与温度：实验确定 t(min) A 4.溶剂：一般尽量采用水相测定 T2(℃) T1(℃) 1.加入掩蔽剂：选择掩蔽剂的原则是：掩蔽剂不与待测组分反应；掩蔽剂本身及掩蔽剂与干扰组分的反应产物不干扰待测组分的测定。 例：测定Ti4＋，可加入H3PO4掩