大学有机化学课件-醛酮.pptVIP

1 * 1 * 1 * 3、酮的双分子还原 醛、酮与活泼金属在质子溶剂(如Na-C2H5OH Fe-CH3COOH)中还原得到醇；若在非质子溶 剂中还原后再酸化则得到双分子还原产物。 片呐醇 1 * 历程如下： 片呐醇 酮双分子还原得到片呐醇，后者在酸作用下发生片呐醇重排生成片呐酮(参:上P272、下P117)。 * * * * 1 * 苯偶姻 二苯乙二酮 二苯羟乙酸 1 * 1 * 三、氧化反应 1、酮的氧化 酮不容易被氧化，只有在剧烈的条件下才会得到碳链断裂的产物.例如: 结构对成的环酮氧化则得到单一的产物： 1 * 醛容易被氧化，较弱的氧化剂就可将醛氧化。常以此来区别醛酮. 1、醛的氧化 ①、被多伦(Tollens)试剂氧化 ——银镜反应 1 * ②、被菲林(Fehling)试剂氧化 棕红（铜镜） 砖红 1 * 弱氧化剂除用于鉴别外，也可用于制备。 例： 将醛氧化成羧酸而双键不被破坏。 ③、歧化反应（P327-8) 也叫康尼查罗(Cannizzaro)反应 。无α-H的醛 与浓碱作用，生成等摩尔量的酸和醇的反应. 1 * 交叉歧化反应： 在交叉歧化反应中，总是甲醛被氧化 其它醛被还原. 1 * 反应历程： 酸 碱 1 * 甲醛的羟甲基化反应： α 羟醛缩合 交叉岐化反应 1 *