汪小兰有机化学课件(第四版)12.pptVIP

⑵ 硝化 直接硝化时，芳胺易氧化。 HNO3 乙酸,-20℃ HNO3 乙酸酐 H2O 水解 H2O 水解 (CH3CO)2O 苯胺用浓硝酸和浓硫酸的混酸硝化，得到间硝基苯胺。 N H 2 NH 3 ·HSO4- H2SO4 HNO3 + + NH 3 ·HSO4- NO 2 N H 2 NO 2 H2O OHˉ 对氨基苯磺酸为白色晶体，溶于热水，溶于NaOH、 Na2CO3溶液，是合成磺胺药物和染料的中间体。 ⑶ 磺化 加热重排 N H 2 NH 3 ·HSO4- N H 2 SO 3 H + 浓H2SO4 180～190℃ －H2O 12-3 腈 一、腈 通式：R–CN Ar–CN 官能团：–CN 氰基 CH3－C≡N 乙腈 低级腈无色液体，高级腈无色固体，无臭味。 极性分子，沸点比相近分子量的烃、醚、醛、酮、胺等高。 低级腈易溶于水，并能溶解许多盐类，腈是良好的有机溶剂。 命名： 方法一：根据腈分子中的碳原子数命名为某腈。 方法二：以烃为母体，氰基为取代基。 CH3CH2CN 丙腈 氰基乙烷 CH2=CHCN 丙烯腈 氰基乙烯 苄腈 苯乙腈 1. 水解 H+或OHˉ H+或OHˉ R-CN 腈的部分水解 CH2=CHCN + H2O 浓H2SO4 C H 2 C H C NH 2 O 2. 醇解 RCN + H2O + R1OH RCOOR1 + NH3 浓H2SO4 △ 甲基丙烯酸甲酯 有机玻璃 偶氮二异丁腈 90～100℃ 3. 加氢 催化剂：H2/Ni， LiAlH4 RCN RCH2NH2 [H] 第十二章作 业 12.2 (c,h) 12.9 (a,b,d) 12.12 (a,b,c) 12.15 12.16 总目录 第十二章 含氮有机化合物 (Nitrogen organic compounds) 内容提要 芳香族硝基化合物 胺 腈 12-1 芳香族硝基化合物 物理性质： 单硝基: 高沸点的液体 多硝基: 结晶固体，多为淡黄色。 不溶于水，易溶于有机溶剂。 硝基化合物有毒性,可透过皮肤被机体吸收。 硝基苯有剧毒。 多硝基化合物有爆炸性。 2,4,6-三硝基甲苯 （TNT） 结构 偶极矩高 2个N—O键长均等 ① N：sp2杂化，其孤对电子所在的p轨道与O的p轨道形成共轭体系。 ② 电负性: O＞N 仍用右式表示： 化学性质 1 还原 2 硝基对芳环上邻、对位基团的影响 （1）对邻、对位上卤原子的影响 　高温高压 　催化剂 （2） 对酚的酸性的影响(比较下列化合物的酸性) 12-2 胺 NH3 氨 NH2-R 胺 －NH2：氨基 一、胺的分类、命名和结构 1. 分类 伯胺(1°胺)： RNH2 CH3NH2 甲胺 仲胺(2°胺)： R2NH (CH3)2NH 二甲胺 叔胺(3°胺)： R3N (CH3)3N 三甲胺 季铵盐: R4N+X- (CH3)4N+Cl- 氯化四甲铵 季铵碱: R4N+OH- (CH3)4N+OH- 氢氧化四甲铵 一元胺： CH3CH2NH2 乙胺 二元胺： H2NCH2CH2NH2 乙二胺 多元胺： 脂肪胺： 芳香胺： 苯胺 2. 命名 简单的胺：烃基的名称后面加胺字。 CH3CH2CH2NH2 丙胺 (CH3CH2)2NH 二乙胺 (CH3CH2)3N 三乙胺 二甲乙胺 甲乙丙胺 环己胺 H2NCH2CH2NH2 乙二胺 H2N(CH2)6NH2 1,6-己二胺 苯胺 二苯胺 三苯胺 N-甲基苯胺 N,N-二甲基苯胺 邻甲苯胺 对苯二胺 复杂的胺，把氨基当作取代基，采用系统命名法命名。 2-氨基丁烷 2-甲氨基丁烷 2-甲乙氨基丁烷 －NH2 －NHCH3 －N(CH3)2 氨基 甲氨基 二甲氨基 甲乙氨基 3. 结构 N：sp3杂化 氨：棱锥形 H-N-H键角：107.3° N H H H ： 二、胺的物理性质 脂肪胺： 甲胺、二甲胺、三甲胺和乙胺：