物理化学简明教程(第四版)第四章-化学平衡.pptVIP

75℃时 由于 及 均为常数，所以 – 288 = 9043 J?mol-1 – 348 = – 4756 J?mol-1 解上述联立方程，可得 = 75.3? 103 J?mol-1 = 230 J?K-1?mol-1 4.6 其它因素对化学平衡的影响 1.压力的影响 理想气体化学反应的标准平衡常数K? 只是温度的函数，与压力无关。液相反应和复相反应的标准平衡常数亦只是温度的函数，与压力无关。但在压力很高时平衡组成的计算应使用逸度代替压力。 然而，对气相化学反应来说，压力虽不能改变标准平衡常数K? ，但对平衡系统的组成往往会有不容忽略的影响。 根据(4.17)式 温度一定时K?即为常数。此时若改变系统的总压力p，则Kx必然会随之而变，这就是说系统的组成会随之而变。 由上式可见，如果?? =0 ，则K? ＝Kx，系统总压力p改变对平衡组成没有影响；如果?? 0，即分子数随反应而增加，那么p增大时，Kx减小，即系统总压力增大时，系统的平衡组成向产物减少，反应物增多的方向变化；如果??＜0，即分子数随反应而减少，那么p增大时, Kx增大，也就是说系统总压力增大时，系统的平衡组成向产物增加、反应物减少的方向变化。 2.惰性气体的影响 此处所说的