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* 四、配合物理论简介 CuSO4?5H2O [Cu(H2O)4]2+ SO42 – 天蓝色 天蓝色 天蓝色 无色 无色 无色 Na+ Cl- K + Br - K + 固体 溶液颜色 无色离子: CuSO4 CuCl2?2H2O CuBr2 NaCl K2SO4 KBr 向盛有固体样品的试管中,分别加1/3试管水溶解固体,观察实验现象并填写下表 什么离子呈天蓝色: 白色 白色 白色 白色 绿色 深褐色 实验 2-1 为什么CuSO4 ?5H2O晶体呈蓝色而无水CuSO4 呈白色? Cu2+与H2O是如何结合的呢? 1、在强酸溶液电离的过程中, H2O能与H+结合形成H3O+,请用电子式表示H与O形成H2O的过程,比较H2O和H3O+的电子式,讨论H2O与H+是如何形成H3O+? O ? ? ? ? ? ? H 2 X ? ? O ? ? ? X H ? H X H ? ? O ? ? ? X H ? H X + 思考 交流 1、配位键 (1)定义 (2)形成条件 一方提供孤电子对 一方提供空轨道 提供孤电子对的原子与接受孤电子对的原子之间形成的共价键, 即“电子对给予—接受键” 注意:配位键是一种特殊的共价键,同样具有饱和性和方向性。配位键的键参数和其他相同原子间形成的一般共价键是相同的。 (3)配位键的表示方法 A B H O H H 请你写出NH4+的 配位键的表示法? (表明共用电子对由A原子提供而形成配位键) Cu2+与H2O是如何结合的呢? 思考 交流 Cu2+ H+ 提供空轨道接受孤对电子 H2O 提供孤电子对 H2O H O H H Cu H2O H2O H2O OH2 2+ 2、请根据H3O+的形成提出[Cu(H2O)4]2+中 Cu2+与H2O结合方式的设想,并将你的想法与同学交流。 [Cu(H2O)4]2+ 平面正方形结构 Cu H2O H2O H2O OH2 2+ 四水合铜离子 课堂反馈 讨论在NH3·BF3中,何种元素的原子提供孤对电子,何种元素的原子接受孤对电子?写出NH3·BF3的结构式 NH3中N原子提供孤对电子 BF3中的B原子提供空轨道接受孤对电子 N H H H B F F F 2、配合物 (2) 配合物的组成 Cu(H2O)4 SO4 内界 外界 中心离子 配体 配位数 (1) 定义 (配离子) 由提供孤对电子对的配体与接受孤对电子对的中心原子以配位键结合形成的化合物。 或把金属离子(或原子)与某些分子或离子(称为配体)以配位键结合形成的化合物。 注意:不是所有的配合物都有外界。如:Ni(CO)4 ②配位体:可以是阴离子,如X-、OH-、SCN-、CN-、C2O42-、PO43-等;也可以是中性分子,如H2O、NH3、CO、醇、胺、醚等。配位体中直接同中心原子配合的原子叫做配位原子。配位原子是必须含有孤对电子的原子,如NH3中的N原子,H2O分子中的O原子,配位原子常是VA、VIA、VIIA主族元素的原子。 ①中心原子:一般是带正电荷的阳离子,主要是过渡金属的阳离子,但也有中性原子。如:Ni(CO)4、Fe(CO)5中的Ni和Fe都是中性原子。 ③配位数:直接同中心原子(或离子)配位的原子(离子或分子)总的数目。一般是中心离子化合价的二倍即中心原子(或离子)的配位数一般为2、4、6、8。如: [Co(NH3)4Cl2]Cl配位数是6。 有Fe2+ Cu2+ Zn2+ Ag+ H2O NH3 Cl CO 可以作为中心离子的是 可以作为配体的是 Fe2+ Cu2+ Zn2+ H2O NH3 CN CO Ag+ CN Cl CH4 CO2 微粒 常见的配位体 常见的中心离子 过渡金属原子或离子 X- CO CN H2O NH3 SCN- 配位数 通常是中心离子化合价的二倍 课堂反馈 [Cu(NH3)4] SO4 中心原子 配位体 配位数 内界 外界 配离子 硫酸四氨合铜 配合物的组成 【思考】内、外界的区别在哪里? 内、外界以离子键结合,在水中易电离,内界以配位键结合; 配合物溶于水易电离为内界配离子和外界离子,而内界的配体离子和分子通常难以电离,内界较稳定,电离程度小,但是加热、加酸、加碱有可能被破坏。 蓝色沉淀 深蓝色的透明溶液 实验2-2 现 象 向硫酸铜水溶 液中加入氨水 继续加入氨水 加入乙醇 深蓝色的晶体 天蓝色溶液 蓝色沉淀 深蓝色溶液 根据现象分析溶液成分的变化并说明你的推断依据,写出相关的离子方程式。 Cu(OH)2 H2O Cu H2O H2O OH2 2+ Cu H3N 2+ NH3 NH3 NH3 深蓝色晶体 [Cu(NH3) 4 ] SO4?H2O +乙醇 静置 Cu2
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