第10章分光光度分析法.pptVIP

第10章 吸光光度法 p312 10.1 分光光度法的基本知识 1. 光的属性：由光子组成，是一种电磁波或电磁辐射，是振动的电场和磁场在空间的传播。又叫“波粒二象性”。 2. 光的分类： 单色光：单一波长的光。 纯单色光很难获得，激光的单色性虽好，但只是准单色光。 复合光：不同波长的光组合而成的光。 白光是复合光，如日光、白炽灯光等。 1）光学光谱区 2）互补光： 白光 3）光谱的类别： 根据来源不同分： 原子光谱：原子核外电子能级跃迁产生。又为线状光谱。 分子光谱：分子能级跃迁产生。包括电子光谱、振动光谱和转动光谱。为带状光谱或连续光谱。 前者：位于紫外可见区，紫外可见光谱。 后两者：位于红外区，红外光谱。 根据产生方式不同分： 发射光谱：物质分子或原子获得能量跃迁到高能级，再从高能级跃迁到低能级，释放的能量以特征波长的光子形式发射产生。 吸收光谱：物质分子或原子吸收能量后从低能级跃迁到高能级产生。 物质对不同波长的光具有选择性吸收的特性。 物质对入射光的吸收程度用透光度(T)和吸光度(A)来表示。 10.2 分光光度法的基本原理 一、 吸光定律 1. 定义：平行单色光通过组成均匀的吸光物质时，吸光度(A)与物质的浓度(c)和厚度(b)成正比。 2. 数学表达式：A=Kbc——朗伯—比尔定律(Lambert—Beer)。 K为吸光系数，反映方法的灵敏度。 ——光谱定量分析的基础。 3. 灵敏度表示方法 ? 的物理意义： 表示一定波长的单色光通过浓度为1 mol/L、厚度为1 cm的吸光物质的吸光度； 是每种物质在一定波长下的特征常数； 决定于入射光的波长、吸光物质的特性、溶剂、温度等； 反映物质吸收光的灵敏度或吸光能力； ?越高，灵敏度或吸光能力越高。 4. 吸光定律成立的条件： 二、 吸光度的加和性与吸光度的测量 1. 吸光度的加和性：当溶液中有几种吸光物质共存时，总的吸光度等于各吸光度之和。即：A = A1 + A2 + … +An 2. 意义：共存组份的吸收将干扰测定，根据此性质可扣除其干扰； 可求解联立方程进行多组份的同时测定。 可以用参比溶液来扣除共存物质的吸收。 三、 偏离吸光定律的原因 p324 当b不变，A与c成直线关系。 偏离情况：线性关系发生偏离；标准曲线不能通过原点。 四、定量分析条件 1. 特征吸收波长的选择：定量分析中，为避免共存物质的干扰，须选取被测物质的特征吸收谱带进行测定。 应选择?max作为入射光波长，测定结果灵敏度高和测量误差小； 实际工作中的选择原则： “吸收最大，干扰最小” 。 p323 2. 显色反应条件的选择 p318 1）对显色反应的要求： 具有较大的摩尔吸光系数，提高灵敏度，干扰小，选择性好； 组成恒定，以免吸光系数发生变化导致偏离吸光定律； 化学性质足够稳定，以保证测量过程中溶液的吸光度不改变； 产物与显色剂的颜色差别大。 2）常用显色反应： 络合反应、氧化还原反应。前者是主要的。 3）显色剂： 无机显色剂：显色产物不够稳定，选择性和灵敏度不高，应用较少； 有机显色剂：可与待测物质形成有色螯合物，组成稳定，颜色较深，选择性、准确度和灵敏度高，应用广泛。 4）显色条件的选择：p321 包括：显色剂用量、溶液酸度、显色温度、显色时间。 方法：一般通过测定某一试液的A随显色剂用量、溶液酸度、显色温度和显色时间的变化曲线来确定，并选用曲线平坦部分对应的相应的值作为最佳值。 显色反应酸度（c(M)、 c(R)一定） 3. 共存物质的干扰及消除 p325 控制溶液的pH值； 利用掩蔽反应，加入掩蔽剂； 改变离子价态； 选择适当的参比溶液。 增加显色剂用量； 分离干扰。 4. 参比溶液的选择 p318 参比溶液：一般为不含待测组份的试剂溶液，可消除吸收池对光的吸收和反射，溶剂、试剂等对光的吸收。 选择原则： 蒸馏水： 不加显色剂的被测试液： 试剂空白： 掩蔽参比： 5. 吸光度范围的选择： p327 一般来说，选择?max；如?max处有干扰，则选择无干扰处的?进行测定。 当A=0.2 ~ 0.8时，相对误差较小，即适宜的吸光度范围，此时T=15 ~ 65%。 当T=36.8%，即A=0.434时，测量误差最小! 5. 定量分析方法：p324 单组分测定——标准曲线法 在确定的波长和选定的实验条件下进行！ 10.4 吸收光谱仪器 p315 一、组成及部件 1. 光源：发出所需波长范围内的连续光谱，有足够的光强度，稳定。 可见光区：钨灯 (360~800 nm) 紫外区：氢灯，氘灯(160~375 nm) 2. 单色器：将光源发出的连续光谱分解为单色光。分光器的质量及狭缝的宽度决定单色光的性能及纯度。