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* 第十章 醚及环氧化合物 Ether Epoxide §1 醚的命名 一、无环醚 1.普通命名法 简单醚： 二甲醚 Dimethyl ether 甲醚 methyl ether 二乙醚 Diethyl ether 乙醚 ethyl ether 混合醚： CH3OCH2CH3 甲乙醚 ethyl methyl ether 苯甲醚 4,4-二甲基二苯醚 定序规则中优先的放后，有芳基时将芳基置前 2.系统命名法 2-甲氧基戊烷 2-methoxypentane 对乙氧基苯酚 p-ethoxyphenol 普通命名法 系统命名法 乙二醇二甲醚 Glycol dimethyl ether 1,2-二甲氧基乙烷 1,2-dimethoxyethane 3-甲氧基-1,2-丙二醇 2 二、环醚 1.环氧化合物 环氧乙烷 Epoxyethane, ethylene oxide 2,3-环氧丁烷 2,3-epoxybutane 1,2-dimethylethylene oxide 中文：烷的氧化物；英文：乙烯的氧化物 2.环醚 四氢呋喃 THF Tetrahydrofurane 二氧六环 1,4-dioxane 氧杂丁烷 1,3-epoxypropane 3.冠醚-Crown ether 18-冠-6 18-Crown-6 二苯并－18-冠-6 Dibenzo-18-Crown-6 §2 醚的物理性质 The absence of hydrogen bonding affects the physical properties of ethers 194.5 CH3(CH2)7OH 142 1-Butoxybutane (Dibutyl ether) (CH3CH2CH2CH2)2O 117.3 CH3(CH2)3OH 34.5 Ethoxyethane (Diethyl ether) (CH3CH2)2O 82.4 CH3CH2CH2OH 10.8 Methoxyethane (Ethyl methyl ether) CH3OCH2CH3 78.5 CH3CH2OH -23.0 Methoxymethane (Dimethyl ether) CH3OCH3 b.p. (oC) 1-Alkanol b.p. (oC) Name Ether Boiling Points of Ethers and the Isomeric 1-Alkanols Polyethers solvate metal ions: crown ethers and ionophores K = 1010 for K. K = 100 for Li. K+ Rb+ Na+ Cs+ Li+ §3 醚的制法 一、醇的脱水 制备简单醚的一般方法 Note: (1) 反应条件 实质为取代反应，低温有利 (2) 如用混合醇，往往得到多种醚的化混合物，难于分离 活泼的烯丙醇、苄醇或三级醇可与不活泼的一级或二级醇反应制备较高产率的混合醚 Why? 二、Williamson Ether Synthesis 机理：SN2反应 Note: RX = 1oRX or 2oRX The intramolecular Williamson synthesis is stereospecific Intramolecular Williamson ether synthesis 三、烷氧汞化－脱汞反应 羟汞化－脱汞制醇 烷汞化－脱汞制醚 反应特点：符合马氏加成，没有重排，制备混合醚的好方法 四、乙烯基醚的合成 炔的亲核加成 C2H5O-的亲核加成 方向：符合马氏加成 §4 醚的化学性质 一、形成 盐 Lewis碱 好的烷基化试剂，易给出烷基正离子，与亲核试剂反应 二、醚键断裂 Mechanism 1o烷基 主要通过SN2历程 RO-为强碱，不是好的离去基团，质子化后以醇的形式易于离去 3o烷基 主要通过SN1历程 3o烷基 主要通过SN1历程 HX活性：HIHBrHCl (HI酸性强，I-亲核性强) 混合醚的反应 (1) 含有三级烃基的混合醚，反应快，主要通过SN1历程，断键主要发生在三级烷基一边 (2) 含有二级烃基与一级烃基的混合醚，情况复杂，SN1, SN2均有可能，得到混合物；但如在醚中含有位阻较小的甲基，则在甲基一边优先断裂，SN2机理 (3) 只含有一级烃基的混合醚，按SN2机理进行，优先在位阻较小的一边断裂 (4) 芳醚 由于芳基与氧孤对电子共轭，CAr-O特别牢固，优先在脂肪烃基一边断裂 (5)乙烯基醚的反应 三、醚的自动氧化 过氧化醚 聚过氧醚