第十七章 杂环0869.pptVIP

杂环化合物在自然界分布很广，其数量几乎占已知有机化合物的三分之一，用途也很多。许多重要的物质如叶绿素、血红素、核酸以及临床应用的一些有显著疗效的 天然药物和合成药物等，都含有杂环化合物的结构。生物碱多是中草药的有效成分，绝大多数是含氮的杂环化合物。 杂环化合物是指组成环的原子中含有除碳以外的原子(杂原子——常见的是N、O、S等)的环状化合物。 在具有生物活性的天然化合物中，大多数是杂环化合物。例如，中草药的有效成分生物碱大多是杂环化合物；动植物体内起重要生理作用的血红素、叶绿素、核酸的碱基都是含氮杂环；一些维生素、抗菌素、植物色素、植物染料、合成染料都含有杂环。 17.1 杂环化合物的分类和命名 17.1.1 杂环从结构上大体分为：单杂环和稠杂环两类。 杂环化合物的命名比较复杂，现在一般通用的有两种类型的命名方法。一种是按照化合物的西文名称音译，另一种是根据相应的碳环化合物名称类比命名。杂环的命名常用音译法，是按外文名称的音译，并加口字旁，表示为环状化合物。 17.1.2 命名 thiazole pyran pyridine pyrimidine pyrazine 噻唑 吡喃吡啶 嘧啶 吡嗪 第二步，是将杂环上每个环节原子编号，并使杂原子处在最小号数位置，如果一个环上有两个或多个不同种类的杂原子时，则规定按O，S，N，…顺序使其位号由小到大。例如：两个或多个不同种类的杂原子时，则规定按O，S，N，…顺序使其位号由小到大。 第三步，当环上有取代基时，先将取代基的名称放在杂环基本名称（或称主体环名称）的前面，并把主体环的位号写在取代基名称的前面，以表示取代基在主体环上的位置。如果杂环分子上有两个或两个以上取代基时，则按照最低系列原则编号。 2．稠杂环命名方法 对于一些简单的稠杂环，可以直接采用与单杂环相同的命名方法 17.2杂环化合物的结构与芳香性 上述结构中五个原子都为sp2杂化，故成环的五个原子处在同一平面，杂原子上的孤对电子参与共轭形成共轭体系，其π电子数符合休克尔规则（π电子数 = 4n+2），所以，它们都具有芳香性。 17.3 五元杂环化合物 含一个杂原子的典型五元杂环化合物是呋喃、噻吩和吡咯。含两个杂原子的有噻唑、咪唑和吡唑。 五元杂环为Π56共轭体系，电荷密度比苯大 b. 五元杂环有芳香性，但其芳香性不如苯环; c. 亲电取代反应的活性为： 吡咯 呋喃 噻吩 苯，主要进入α-位。 d. 吡咯、呋喃、噻吩的亲电取代反应，对试剂及反应条件必须有所选择和控制。使用比较缓和的试剂。 卤代反应：不需要催化剂，要在较低温度和进行；硝化反应：不能用混酸硝化，一般是用乙酰基硝酸酯(CH3COONO2)作硝化试剂，在低温下进行；磺化反应：呋喃、吡咯不能用浓硫酸磺化，要用特殊的磺化试剂——吡啶三氧化硫的络合物，噻吩可直接用浓硫酸磺化。 2．加氢反应 3．呋喃、吡咯的特性反应 （2）吡咯的弱酸性和弱碱性 17.3.2 重要的五元杂环衍生物 （1）糠醛（α- 呋喃甲醛） 2．糠醛的性质 糠醛具有一般醛基的性质，其化学性质与苯甲醛或甲醛相似。 （2）吡咯的重要衍生物 1930年德国科学家费歇尔因研究血红素和叶绿素，合成血红素获诺贝尔化学奖。 (3) 噻唑（吡唑，咪唑不介绍） 17.3.3 呋喃，噻吩，吡咯的制备（简单了解） 17.4 六元杂环化合物 17.4.1吡啶 （3）吡啶的性质 2．亲电取代反应 4．亲核取代 17.4.2 稠杂环化合物 2.喹啉 喹啉存在于煤焦油中，为无色油状液体，放置时逐渐变成黄色，沸点238.05℃，有恶臭味，难溶于水。 （2）氧化还原反应 用苯胺与甘油、浓硫酸及一种氧化剂如硝基苯共热而生成。 3．喹啉的衍生物 吗啡含一个被还原了的异喹啉 环，是从鸦片中提取出来的。吗啡的盐酸盐是很强的镇痛药，能持续6小时，也能镇咳，但易上 瘾。将羟基上的氢换成乙酰基，即为海洛因，不存在于自然界。海洛因比吗啡更易上瘾，可用来解除晚期癌症患者的痛苦。 17.4.2嘌呤嘧啶、嘌呤及其衍生物 嘌呤的衍生物广泛存在于动植物体内。 重要的专著 Thank You! The End （2）歧化反应(Cannizzaro) （3）羟醛缩合反应(Aldol) 卟啉 血红素 叶绿素α Hans Fischer (1881–1945)，德国人， 1930年诺贝尔化学奖 化学史上有三个Fischer,1902,1930,1973 Nobel Chlorophyll a，Chlorophyll b， Chlorophyll c1， Chlorophyll c2，Chlorophyll d /wiki/