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第四章 无机非金属材料 刘 靖 化工与材料学院材料化学系 4.1 离子晶体 4.1 离子晶体 4.1 离子晶体 4.1 离子晶体 4.1 离子晶体 4.1 离子晶体 4.1 离子晶体 4.1 离子晶体 4.1 离子晶体 4.1 离子晶体 4.1 离子晶体 4.1 离子晶体 4.1 离子晶体 4.1 离子晶体 4.1 离子晶体 4.1 离子晶体 4.1 离子晶体 4.1 离子晶体 在元素周期表中1-7各主族，同族元素的离子半径随原子序数的增加而增加。 在同一周期，核外电子数相同的正离子系列中，离子半径随核电荷数的增加而下降。 同一元素各种价态的离子，电子数越多，离子的半径越大。 4.1 离子晶体 核外电子数相同的负离子，随着负电价的增加而半径略有增加。 一种元素既能形成正离子也能形成负离子时，则正离子半径小于原子半径，而负离子半径大于原子半径。 4.1 离子晶体 4.1 离子晶体 4.1 离子晶体 4.1 离子晶体 4.1 离子晶体 4.1 离子晶体 4.1 离子晶体 4.1 离子晶体 4.1 离子晶体 4.1 离子晶体 4.1 离子晶体 4.1 离子晶体 4.1 离子晶体 4.1 离子晶体 4.2 分子间作用力与超分子化学 4.2 分子间作用力与超分子化学 4.2 分子间作用力与超分子化学 4.2 分子间作用力与超分子化学 4.2 分子间作用力与超分子化学 4.2 分子间作用力与超分子化学 4.2 分子间作用力与超分子化学 4.2 分子间作用力与超分子化学 1. 从分子化学到超分子化学 超分子 两种或两种以上分子以非共价键的分子间作用力结合在一起，形成复杂的、有组织的缔合体，并能保持确定的完整性，即具有特定的相行为和比较明确的微观结构和宏观特征。 4.2 分子间作用力与超分子化学 分子化学：常规的，以共价键为基础的分子的化学 认识和掌握有关分子物种的合成、结构、性质、转化、应用 超分子化学：高于分子层次的化学，学科间高度交叉发展的科学领域 研究对象：分子间非共价键的相互作用，将分子结合和组织在一起，形成比分子本身复杂得多的化学物种 2. 超分子应用意义 识别记忆：特定的主体对客体有一定的选择作用 设计在能量上、空间上能够互相匹配的主、客体结构，使它们可以互相选择生成超分子，同时将信息存储在特定构造和成键位置中。 4.2 分子间作用力与超分子化学 4.2 分子间作用力与超分子化学 4.2 分子间作用力与超分子化学 超分子化学意义 4.2 分子间作用力与超分子化学 4.2 分子间作用力与超分子化学 超分子研究内容 4.2 分子间作用力与超分子化学 4.2 分子间作用力与超分子化学 分子识别(molecular recognition)和 超分子自组装(supramolecular self—assembly) 超分子不是分子的简单集合，其结构和特性与它们的纯分子组分的聚集性质完全不同。 分子识别 空间要求：几何形状和大小 次级键的匹配：分子间各种次级键的形成、堆叠的相互作用、静电力 4.2 分子间作用力与超分子化学 4.2 分子间作用力与超分子化学 4.2.3 晶体工程与分子自组装 根据分子堆积，以及分子间的相互作用，将超分子化学原理、方法以及控制分子间作用的方法于晶体，用以设计和制出奇特新颖、花样繁多、具有特定的物理性质和化学性质的新晶体。 晶体工程的早期工作主要集中在功能性有机固体的设计与合成上。近年来，随着晶体工程理论研究的不断深化及其在分子识别、分子材料和分子器件的研究与开发中日益广泛的应用，晶体工程已经成为设计组装各种光、电、磁、离子交换、催化等新型功能材料的主要合成策略。 4.2 分子间作用力与超分子化学 4.2 分子间作用力与超分子化学 4.2 分子间作用力与超分子化学 包合物(inclusion compound),主客化合物(host—guest compound) 主体（受体）——形成各种形状的空隙：笼状、孔道、夹层 客体（底物）——填充在空隙中 Van der waals力、氢键 分子包合（molecular inclusion）和 主体是一个具有一定大小和形状的空隙的大分子，如冠醚、穴醚、环糊精、杯芳烃以及C60等，然后再选择适合的客体分子进行组装 晶格包合(crystal lattice inclusion) 主体分子是一些比较小的分子，它们之间借助氢键进行连接，构成一定大小和形状的空穴，从而形成主体网格，而作为客