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在研究分子结构时发现,CO分子与N2分子结构非常相似,它们的分子中价电子总数都是10,键能都较大,物理性质也非常相似,你知道为什么吗? 一、键参数——键能、键长与键角 1.概念和特点: 2.对物质性质的影响; 二、等电子体 1.等电子原理:___________相同、______________相同的分子具有相似的____________,它们的许多性质是相近的。 2.等电子体:满足等电子原理的分子称为等电子体。如CO和N2具有相同的原子总数和相同的价电子总数,属于等电子体,它们的许多性质相似。 1.下列说法中正确的是( ) A.双原子分子中化学键键能越大,分子越稳定 B.双原子分子中化学键键长越长,分子越稳定 C.双原子分子中化学键键角越大,分子越稳定 D.在双键中,σ键的键能要小于π键的键能 解析:在双原子分子中没有键角,故C项错;当其键能越大,键长越短时,分子越稳定,故A项对,B项错;D项中σ键的重叠程度要大于π键的,故σ键的键能要大于π键的键能。 解析:A、B、C三项为等电子体。四个选项均为5个原子构成的微粒,其中A、B、C三项的价电子总数均为32个,而D项只有8个,故D项不符合。本题考查等电子体的概念,解答时把握两点;①原子数相同,②价电子总数相等。 3.下列关于键长或键角的叙述中正确的是( ) A.氨分子中两个氢原子间的距离是H—H键的键长 B.氯气中两个氯原子间的距离是Cl—Cl键的键长 C.键长:C≡CC===CC—C D.键角:CH4NH3H2O 解析:化学键的键长是指形成共价键的两个原子核间的距离,仅仅说成是原子间的距离是错误的。A项NH3分子中两个氢原子间不存在化学键,错误;B项未指出是核间距离,可能是两个Cl2分子的Cl原子间的距离,错误;CH4、NH3、H2O分子中的键角分别是109.5°、107.3°、104.5°,D项错;C≡C、C===C、C—C中原子重叠程度减小,键长变长,C项正确。 4.已知X—X、Y—Y、Z—Z键的键长分别为198 pm、74 pm、154 pm,则它们单质分子的稳定性是( ) A.X2Y2Z2 B.Z2Y2X2 C.Y2X2Z2 D.Y2Z2X2 解析:共价键的键长越短,键能越大,共价键越稳定,分子也越稳定,而三种单质的键长由小到大的顺序为:Y—YZ—ZX—X,故三种单质分子的稳定性为Y2Z2X2。 5.下列说法中正确的是( ) A.在分子中,两个原子间的距离叫键长 B.非极性键的键能大于极性键的键能 C.键能越大,表示该分子越容易受热分解 D.H—Cl的键能为431.8 kJ·mol-1,H—I的键能为298.7 kJ·mol-1,这可说明HCl分子比HI分子稳定 解析:形成共价键的两个原子核间的距离为键长,A错误;键能的大小取决于成键原子的电负性,与键的极性无必然联系,B错误;键能越大,越难断裂化学键,分子越稳定,C错误、D正确。 6.能说明BF3分子中的4个原子处于同一平面的理由是( ) A.3个B—F的键能相同 B.3个B—F的键长相同 C.3个B—F的键角均为120° D.3个B—F的键均为σ键 解析:键能和键长是共价键稳定性的重要参数,键角是分子在空间立体结构的重要参数,要学会根据这些参数分析判断分子的结构。当3个B—F的键角均为120°,BF3分子的4个原子处于同一个平面内,且构成平面三角形。其他几个选项虽然能正确描述BF3分子的结构,但无法说明其分子在空间的结构。 1.键参数与分子性质的关系 分子的键参数与分子的立体构型和分子性质之间的关系可以表示如下: (1)共价键强弱的判断 ①由原子半径和共用电子对数判断。 一般来说,形成共价键的两原子半径之和越小,共用电子对数越多,则共价键越牢固,含有该共价键的分子越稳定。 如HF、HCl、HBr、HI中,分子的共用电子对数相同(1对),因F、Cl、Br、I的原子半径依次增大,故共价键牢固程度H—FH—ClH—BrH—I,因此,稳定性HFHClHBrHI。 ②由键能判断。 共价键的键能越大,表示破坏共价键消耗的能量越多,则共价键越牢固。 ③由键长判断。 共价键键长越短,破坏共价键消耗的能量越多,则共价键越牢固。 2.共价键的键能与化学反应热 (1)化学反应的实质: 化学反应的实质就是反应物分子内旧化学键的断裂和生成物中新化学键的形成。 (2)化学反应过程有能量变化: (3)反应热(ΔH)与键能的关系: ΔH=反应物的键能总和-生成物的键能总和 注意:ΔH0时,为放热反应;ΔH0时,为吸热反应。 关于键长、键能和键角,下列说法不正确的是( ) A.键角是描述分子立体结构的重要参数 B.键长的大小与成键原子的半径和成键数目有关 C.键能越大,键长越长,共价化合物越稳定 D.键角的大小与键长
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