第11章羧酸衍生物-公开课件（设计）.pptVIP

酯分子中的α-氢原子显弱酸性，在强碱的作用下，可与另一分子的酯之间脱去一分子的醇，生成β-酮酸酯。该反应称为酯缩合反应或克莱森（Claisen）酯缩合反应。 1. 互变异构现象 乙酰乙酸乙酯既能与氢氰酸、亚硫酸钠等发生加成反应，显示出酮的性质，又能使溴的四氯化碳溶液褪色，遇三氯化铁产生紫色，表现出烯醇的性质。可以推知乙酰乙酸乙酯是酮式和烯醇式两种结构共存的混合物。产生这种现象的原因是由于乙酰乙酸乙酯在室温下酮式和烯醇式可以不断相互转变，并存在如下的动态平衡： 乙酰乙酸乙酯产生互变异构的原因，主要是因为分子中的亚甲基位于吸电性的羰基和酯基之间，受两个羰基的影响，亚甲基α-H的酸性大大增加，其酸性大于一般的醛、酮和酯。酸性增强的原因是负电荷可以分散到两个羰基上，形成更稳定的烯醇负离子。 2. 化学性质 由于乙酰乙酸乙酯分子中亚甲基上的氢原子因受相邻羰基和酯基的影响显示出一定的酸性，在醇钠或氢化钠等强碱存在时，可被钠取代生成乙酰乙酸乙酯的钠盐。 乙酰乙酸乙酯与稀碱混合时，可水解生成β-丁酮酸盐，经酸化后得到β-丁酮酸。β-丁酮酸受热时易脱羧生成丙酮，所以该反应称为酮式分解。 通过酮式和酸式分解，可制备甲基酮、二酮、一元羧酸、二元羧酸以及酮酸等化合物。其通式如下： 例如：如何用乙酰乙酸乙酯合成法制备3-甲基-2-戊酮？ * 第11章